1、第二单元化学反应的方向和限度考纲定位要点网络1.了解化学反应进行的方向判断。2.了解化学反应的可逆性及化学平衡的建立。3.掌握化学平衡的特征。4.了解化学平衡常数(K)的含义，能利用化学平衡常数进行相关计算。5.能正确计算反应的平衡转化率()。 化学反应进行的方向1自发过程(1)含义在一定条件下，不需要借助外力作用就能自动进行的过程。(2)特点体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。在密闭条件下，体系有从有序自发地转变为无序的倾向(无序体系更加稳定)。2自发反应在一定条件下不需要借助外力作用就能自发进行的反应称为自发反应。注意：自发反应(过程)指的是在一定条件下有自发进
2、行的倾向而不一定发生，如燃烧反应是自发反应，但在常温下不一定燃烧。3熵与熵变(1)熵：描述体系混乱程度的物理量，符号为S。熵值越大，体系混乱度越大。(2)熵变：SS(反应产物)S(反应物)。(3)常见的熵增过程同一种物质由固态到液态再到气态：S(g)S(l)S(s)。反应后气体物质的量增加的反应。固体参加生成气体的反应，如C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)。4化学反应方向的判定(1)两种判据(2)一般规律H0的反应任何温度下都能自发进行；H0，S0的反应任何温度下都不能自发进行；H和S的作用相反，且相差不大时，温度对反应的方向起决定性作用。当H0，S0，S0时，高温下反应能自发进行。说明
3、：对于一个特定的气相反应，熵变的大小取决于反应前后的气体物质的化学计量数大小。(1)放热过程均可以自发进行，吸热过程均不能自发进行。()(2)CaCO3CaOCO2高温能自发进行的原因是该反应为熵增的反应。()(3)10 的水结成冰，可用熵变的判据来解释反应的自发性。()(4)2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0，在任何温度下均能自发进行。()(5)H0，S0、S0的反应在高温下能自发进行BNH4HCO3(s)=NH3(g)H2O(g)CO2(g)H185.57 kJmol1能自发进行，原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向C因为焓变和熵变都与反应的自发性有关，因此焓变或熵变均可
4、以单独作为反应自发性的判据D在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的速率C焓变和熵变有时不能单独判断反应的自发性。2反应2AB(g)=C(g)3D(g)在高温时能自发进行，反应后体系中物质的总能量升高，则该反应的H、S应为()AH0BH0，S0，S0DH0，S0E反应NH3(g)HCl (g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的H0FCaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)室温下不能自发进行，说明该反应的H0、S0答案DF4(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO，有人设想按下列反应除去CO：2CO(g)=2C(s)O2(g)已知该反应的H0，简述该设想能否实现的
5、依据：_。(2)超音速飞机在平流层飞行时，尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2，化学方程式如下：2NO2CO2CO2N2。反应能够自发进行，则反应的H_0(填“”“0)、熵减(S0)的反应。不能实现。(2)该反应为熵减反应，能自发进行说明H0。答案(1)该反应是焓增、熵减的反应，任何温度下均不自发进行(2) 可逆反应与化学平衡状态1可逆反应示例2 mol SO2和2 mol O2在一定条件下的密闭容器中发生2SO2(g)O2(g)2SO3(g)，平衡时的O2物质的量范围为1 moln(O2)2 mol。2化学平衡状态(1)概念一定条件下可逆
6、反应进行到一定程度时，反应物和生成物的浓度不再随时间的延长而发生变化，正反应速率与逆反应速率相等，这种状态称为化学平衡状态。(2)建立在一定条件下，把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中。反应过程如下：以上过程可用如图表示：；若开始加入生成物，从逆反应建立平衡，则v t图为。由此，化学平衡状态的建立可以从正反应建立，也可以从逆反应方向建立，也可以从正、逆两反应方向同时建立，即平衡建立与反应途径无关。(3)特征3判断化学平衡状态的两种方法(1)动态标志：v正v逆0同种物质：同一物质的生成速率等于消耗速率。不同物质：必须标明是“异向”的反应速率关系。如aAbBcCdD，时，反应达到平衡状态
7、。(2)静态标志：各种“量”不变各物质的质量、物质的量或浓度不变。各物质的百分含量(物质的量分数、质量分数等)不变。温度、压强(化学反应方程式两边气体体积不相等)或颜色(某组分有颜色)不变。(1)工业上合成氨的反应，SO2的催化氧化反应，Cl2溶于水的反应，二次电池的反应均为可逆反应。()(2)在化学平衡的建立过程中，v正一定大于v逆。()(3)对于N2(g)3H2(g)2NH3(g)反应，当v正 (N2)v逆(NH3)时反应达到平衡状态。()(4)在相同温度下，相同容器(恒容)发生2SO2(g)O2(g)2SO3(g)反应，当分别向容器中充入2 mol SO2、1 mol O2与2 mol
8、SO3平衡时，c(SO2)相同。()(5)在恒温恒容条件下，对于C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)和2NO2(g)N2O4(g)两反应，当密度不变时，两反应均达平衡状态。()(6)一个可逆反应达到的平衡状态就是这个反应在该条件下所能达到的限度。()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)1通过图像判断反应是否达到平衡是高考命题新方向：判断：一定温度下，反应N2O4(g)2NO2(g)的焓变为H。现将1 mol N2O4充入一恒压密闭容器中，下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是_。答案2在密闭容器中进行反应：X2(g)Y2(g)2Z(g)，已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1 m
9、olL1、0.3 molL1、0.2 molL1，在一定条件下，当反应达到平衡时，X2、Y2、Z的浓度范围分别为_、_、_。答案0c(X2)0.2 molL10.2 molL1c(Y2)0.4 molL10c(Z)0.4 molL1命题点1极值转化法分析可逆反应各时刻的量1在一个密闭容器中发生反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)，反应过程中某一时刻测得SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2 molL1、0.2 molL1、0.2 molL1，当反应达到平衡时，可能出现的数据是()Ac(SO3)0.4 molL1Bc(SO2)c(SO3)0.15 molL1Cc(SO2)0.25 molL
10、1Dc(SO2)c(SO3)0.5 molL1C当c(SO3)0.4 molL1时，c(SO2)0，不合理，A错误；c(SO2)、c(SO3)不可能均为0.15 molL1，只能一种物质增大，另一种物质减小，B错误；c(SO2)c(SO3)应等于0.4 molL1，D错误。2一定条件下，对于可逆反应X(g)3Y(g)2Z(g)，若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零)，达到平衡时，X、Y、Z的浓度分别为0.1 molL1、0.3 molL1、0.08 molL1，则下列判断正确的是()Ac1c231B平衡时，Y和Z的生成速率之比为23CX、Y的转化率不相等Dc1的取值范围为0c
11、10.14 molL1D平衡浓度之比为13，转化浓度之比亦为13，故c1c213，A、C不正确；平衡时Y的生成表示的是逆反应速率，Z的生成表示的是正反应速率，且vY(生成)vZ(生成)32，B不正确；由可逆反应的特点可知0c10.14 molL1，D正确。极值转化法确定范围的思维模板说明：可逆反应的平衡物理量一定在最大值和最小值之间，但起始物理量可以为最大值或最小值。命题点2化学平衡状态的判定标志3(2019长春模拟)在一定温度下，向2 L固定容积的密闭容器中通入1 mol CO2、3 mol H2，发生反应CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H0。在温度为T1时，此反应的平衡
12、常数K0.5。在2 L密闭容器中加入乙苯(g)与CO2，反应到某时刻测得混合物中各组分的物质的量均为1.0 mol，请回答下列问题：(1)该时刻的化学反应_(填“已达到”或“未达到”)平衡状态。(2)下列能说明乙苯与CO2在该条件下反应已达到平衡状态的是_(填字母)。av正(CO2)v逆(CO2)b混合气体的密度不变cCO2的体积分数保持不变解析(1)各组分的浓度均为0.5 molL1，Q0.5K，则该时刻反应达到平衡状态。 (2)a项，对同一物质来说，正、逆反应速率相等，说明反应已达到平衡状态；b项，在恒容容器中，混合气体的总质量在反应过程中始终没有变化，即密度始终没有变化，与是否达到平衡状
13、态无关；c项，随着反应进行，CO2的体积分数逐渐减小，当CO2的体积分数保持不变时，即达到平衡状态。答案(1)已达到(2)ac5在一定温度下的定容容器中，当下列物理量不再发生变化时：混合气体的压强，混合气体的密度，混合气体的总物质的量，混合气体的平均相对分子质量，混合气体的颜色，各反应物或生成物的浓度之比等于化学计量数之比，某种气体的百分含量(1)能说明I2(g)H2(g)2HI(g)达到平衡状态的是_。(2)能说明2NO2(g)N2O4(g)达到平衡状态的是_。(3)一定能说明A(s)2B(g)C(g)D(g)达到平衡状态的是_。(4)能说明NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)
14、达到平衡状态的是_。(5)能说明5CO(g)I2O5(s)5CO2(g)I2(s)达到平衡状态的是_。答案(1)(2)(3)(4)(5)化学平衡状态判定思路第一步：审题干一审“反应条件”：恒温恒容或恒温恒压二审“反应特点”：等气体反应或非等气体反应或是否有固、液体参与等第二步：审标志一审“正逆相等”：反应速率必须一个是正反应的速率，一个是逆反应的速率，且经过换算后同一种物质的减少速率和生成速率相等。二审“变量不变”：如果一个量是随反应进行而改变的，当其不变时为平衡状态；一个随反应的进行而保持不变的量，不能作为是否达到平衡状态的判断依据。命题点3平衡建立过程中的v正、v逆的变化与比较6(2019
15、菏泽一模)在一个体积固定的真空密闭容器中充入等物质的量的CO2和NH3，在恒定温度下使其发生反应2NH3(g)CO2(g)CO(NH2)2(s)H2O(g)并达到平衡，混合气体中氨气的体积分数随时间的变化如图所示：(1)A点的v正(CO2)_(填“”“”“(2)由图像知，A点未达平衡，B点已达平衡，A点v正(CO2)B点v正(CO2)B点v逆(CO2)B点v逆(H2O)，故A点v正(CO2)B点v逆(H2O)(3)v正(CO2)v逆(NH3)(4)v逆(CO2)105时就认为反应完全，当K105时认为反应很难进行。2平衡常数的影响因素对于确定的化学反应，平衡常数K只与温度有关，与浓度、压强无关
16、。(1)对于吸热反应，升高温度，K值增大。(2)对于放热反应，升高温度，K值减小。注意：即使化学平衡发生移动，但只要温度不变，平衡常数就不会改变，利用此守恒可以计算恒定温度下再次平衡后的转化率等物理量，这也是定量化学的重要定律；平衡常数改变，平衡一定移动，温度一定改变。(1)可逆反应2A(s)B(g)2C(g)3D(g)的平衡常数为K。()(2)可逆反应的正、逆两反应方向的H与K互为相反数。()(3)对于N2(g)3H2(g)2NH3H”或“(3)正反应0.1命题点1化学平衡常数及其应用1T 时可逆反应mA(g)nB(s)pC(g)的平衡常数为K，下列说法中正确的是 ()AK值越大，表明该反应
17、越有利于C的生成，反应物的转化率越大B若缩小反应器的容积，能使平衡正向移动，则K增大CKD如果mnp，则K1答案A2(2019西安市铁一中学质检)O3是一种很好的消毒剂，具有高效、洁净、方便、经济等优点。O3可溶于水，在水中易分解，产生的O为游离氧原子，有很强的杀菌消毒能力。常温常压下发生的反应如下：反应O3O2OH0平衡常数为K1；反应OO32O2H0平衡常数为K2；总反应：2O33O2Hv逆DA项，化学平衡常数只受温度的影响，根据表格中数据，随着温度的升高，平衡常数减小，因此正反应是放热反应，故错误；B项，Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)，化学平衡常数的表达式为K1，Ni(CO)
18、4(g)Ni(s)4CO(g)，化学平衡常数的表达式为K2，K22105，故错误；C项，化学平衡常数为82，因此温度低于80 ，故错误；D项，此时Qc1v逆，故正确。化学平衡常数的两大应用(1)判断可逆反应的反应热。升高温度降低温度(2)判断正在进行的可逆反应是否达到平衡及反应方向。(Qc与K的表达式相同)命题点2“三段式”突破K、的有关计算典例导航(2017全国卷，节选)H2S与CO2在高温下发生反应：H2S(g)CO2(g)COS(g)H2O(g)。在610 K时，将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中，反应平衡后水的物质的量分数为0.02。(1)H2
19、S的平衡转化率1_%，反应平衡常数K_。(2)在620 K重复实验，平衡后水的物质的量分数为0.03，H2S的转化率2_1，该反应的H_0。(填“”“(3)B(1)610 K时，CO2的平衡转化率为_，比H2S的平衡转化率_。(2)610 K时，2H2S(g)2CO2(g)2COS(g)2H2O(g)的平衡常数K与K的关系为_。(3)620 K时，化学平衡常数K约为_，比610 K时的平衡常数K_。答案(1)10%大(2)KK2(3)6.9103大“三段式”突破化学平衡的综合计算模板已知反应：mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)，令A、B起始物质的量浓度分别为a molL1、b molL1
20、，达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mx molL1。 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g) a b 0 0 mx nx px qx amx bnx px qx相关计算：平衡常数：K。A的平衡转化率：(A)平100%。A的物质的量分数(或气体A的体积分数)：w(A)100%。v(A)。混合气体的平均密度：混。注意：在求有关物理量时，一定注意是用“物质的量”还是用“物质的量浓度”代入计算。4某温度下，2 L密闭容器中，使CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)中的所有物质均为气态，反应过程中部分数据见下表。反应时间n(CO2) /moln(H2) /moln(CH3OH) /mol
21、n(H2O) /mol0 min260010 min4.520 min130 min1(1)前10 min内的平均反应速率v(CH3OH)_ mol/(Lmin)。(2)该温度下，该反应的平衡常数为_。(3)在相同条件下，向另一个容积为2 L的密闭容器中充入CO2、H2、CH3OH、H2O的物质的量分别为a mol、b mol、c mol、d mol，要使两容器达到相同的平衡状态，且起始时反应逆向进行，则d的取值范围为_。解析(1)10 min内消耗1.5 mol H2，则v(H2)0.075 mol/(Lmin)，根据化学计量数的关系可知v(CH3OH)v(H2)0.025 mol/(Lmi
22、n)。(2)根据表格中数据并结合三段式法可知20 min时反应已达到平衡状态，平衡时CO2、H2、CH3OH和H2O的浓度分别为0.5 molL1、1.5 molL1、0.5 molL1和0.5 molL1，则平衡常数K。(3)根据另一容器达到的平衡与原平衡为等效平衡，且起始时反应逆向进行，可知d应大于1，根据化学计量数进行转换，可知H2O的最大量为2 mol，即d应满足的范围是1d2。答案(1)0.025(2)(3)1d25(2019甘肃名校联考)用活性炭还原法可以处理氮氧化物。某研究小组向2 L密闭容器中加入足量的活性炭和2.0 mol NO，发生反应C(s)2NO(g)N2(g)CO2(
23、g)H0。在600 K时，测得反应进行到不同时间各物质的浓度如图所示。(1)1020 min内，用活性炭表示的平均反应速率为_gmin1。600 K时，该反应的平衡常数K_，NO的平衡转化率_。(2)30 min时，只改变了一个条件，该条件可能为_。(3)保持反应条件与前30 min的相同，若第30 min时向容器中同时加入1 mol N2和1 mol NO，则此时v正_(填“大于”“小于”“等于”或“无法确定”)v逆。解析(1)由图可知1020 min内，c(NO)(0.680.5) molL10.18 molL1，n(NO)0.18 molL12 L0.36 mol，故1020 min内，
24、n(C)0.18 mol，m(C)0.18 mol12 gmol12.16 g，故v(C)0.216 gmin1。由图可以看出，20 min至30 min内，反应处于平衡状态，c(NO)0.5 molL1，c(N2)c(CO2)0.25 molL1，故该温度下反应的平衡常数K0.25。(NO)100%50%。(2)该反应为反应前后气体分子数不变的反应，结合30 min至50 min的曲线图，可知改变的条件是压缩容器体积(增加压强)。(3)若30 min 时向容器中同时加入1 mol N2和1 mol NO，反应的浓度商Qc0.187 5v逆。答案(1)0.2160.2550%(2)压缩容器体积
25、(3)大于命题点3平衡常数与速率常数的关系6(2019开封一模)升高温度，绝大多数的化学反应速率增大，但是2NO(g)O2(g)2NO2(g)的反应速率却随着温度的升高而减小。查阅资料知：2NO(g)O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步：.2NO(g)N2O2(g)(快)H10v1正k1正c2(NO)v1逆k1逆c(N2O2).N2O2(g)O2(g)2NO2(g)(慢)H263.1 kPa。(2)恒温恒容反应器，物质的量之比等于压强之比，可用分压表示组分的物质的量。N2O5完全分解生成N2O4和O2，起始pN2O535.8 kPa，其完全分解时pN2O435.8 kPa，pO217.9
26、kPa，设25 平衡时N2O4转化了x，则N2O4(g)2NO2(g)平衡 35.8 kPax 2x35.8 kPax2x17.9 kPa63.1 kPa，解得x9.4 kPa。然后求pN2O4和pNO2最后代入Kp。答案(1)大于温度升高，体积不变，总压强提高；NO2二聚为放热反应，温度升高，平衡左移，气体物质的量增加，总压强提高(2)13.4(1)25 时2NO2(g)N2O4(g)的Kp为_。(2)对于N2O4(g)2NO2(g)反应达到平衡时Kp(35 )_Kp(25 )(填“”“1一定量的CO2与足量的C在恒压密闭容器中发生反应：C(s)CO2(g)2CO(g)H173 kJmol1
27、，若压强为p kPa，平衡时体系中气体体积分数与温度的关系如图所示，回答下列问题：(1)650 时CO2的平衡转化率为_。(2)t1 时平衡常数Kp_ kPa(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压总压物质的量分数)；该温度下达平衡后若再充入等物质的量的CO和CO2气体，则平衡_(填“正向”“逆向”或“不”)移动，原因是_。解析(1)C(s)CO2(g)2CO(g)起始 a mol 0n x mol 2x mol平衡 (ax) mol 2x mol100%40%x，故(CO2)100%25%。(2)t1时CO与CO2的体积分数相等，均为0.5，Kp0.5p。再充入等物质的量的CO和CO2时，二者的体
28、积分数不变，平衡不移动。答案(1)25%(2)0.5p不再充入等物质的量的CO和CO2，平衡体系中二者的体积分数仍相同，平衡不移动2(2019巴蜀名校联考)已知CO(g)2H2(g)CH3OH(g)，在恒容密闭容器中以加入CO和H2合成甲醇，测得起始压强p0102 kPa。CO的平衡转化率(CO)随温度的变化曲线如图所示，R点时反应的平衡常数Kp_(kPa)2(用平衡分压代替平衡浓度计算，p分p总物质的量分数)，R、P两点平衡常数大小：KR_(填“”“”或“Kp。答案3(2019银川一模)T1 时，在刚性反应器中投料比为13的NO(g)与O2(g)反应，其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达
29、到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示t时，NO(g)完全反应。t/min04080160260700p/kPa32.830.729.929.429.228.826.9(1)NO(g)与O2(g)合成的反应速率v4.2102p2(NO)p(O2)(kPamin1)，t42 min时，测得体系中p(O2)22.4 kPa，则此时的v_ kPamin1(计算结果保留1位小数)。(2)若降低反应温度至T2 ，则NO(g)与O2(g)完全反应后体系压强p(T2 )_(填“大于”“等于”或“小于”)26.9 kPa，原因是_。(已知：2NO2(g)N2O4(g)H0。某温度下，等物质的量的碘和环
30、戊烯()在刚性容器内发生上述反应，起始总压为105 Pa，平衡时总压增加了20%，环戊烯的转化率为_，该反应的平衡常数Kp_Pa。达到平衡后，欲增加环戊烯的平衡转化率，可采取的措施有_(填标号)。A通入惰性气体B提高温度C增加环戊烯浓度D增加碘浓度解析设碘和环戊烯的物质的量均为1 mol，达平衡时转化的物质的量为x mol，由题意得：(g)I2(g)(g)2HI(g)初始物质的量/mol 1 1 0 0转化物质的量/mol x x x 2x平衡物质的量/mol 1x 1x x 2x平衡时，容器内气体总物质的量为(2x) mol，则有100%20%，解得x0.4。则环戊烯的转化率为100%40%
31、；总压强为105 Pa(120%)1.2105 Pa。因此各种气体的分压为p()1.2105 Pa0.3105 Pa，p(I2)1.2105 Pa0.3105 Pa，p()1.2105 Pa0.2105 Pa，p(HI)1.2105 Pa0.4105 Pa。反应的平衡常数Kp3.56104 Pa。欲增加环戊烯的平衡转化率，则平衡正向移动，由于该反应是吸热反应，因此升温可使平衡正向移动；增加碘的浓度，平衡正向移动，环戊烯的转化率提高。答案40%3.56104BD2(2018全国卷，T28(3)对于反应2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g)H48 kJmol1，采用大孔弱碱性阴
32、离子交换树脂催化剂，在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。比较a、b处反应速率大小：va_vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率vv正v逆k正x2k逆xx，k正、k逆分别为正、逆向反应速率常数，x为物质的量分数，计算a处的_(保留1位小数)。解析温度越高，反应速率越大，a点所在曲线对应的温度高于b点所在曲线对应的温度，所以a点反应速率大于b点反应速率。a点所在曲线达到平衡时，v正v逆，即k正x2k逆x2x，从题图上可知a点所在曲线平衡时SiHCl3的转化率为22%，设投入SiHCl3 y mol，则根据三段式法得 2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(
33、g)SiCl4(g)开始/mol y 0 0转化/mol 0.22y 0.11y 0.11y平衡/mol 0.78y 0.11y 0.11y代入k正x2k逆xx得，k正0.782k逆0.112，在a处SiHCl3的转化率为20%，根据三段式法得 2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)SiCl4(g)开始/mol y 0 0转化/mol 0.2y 0.1y 0.1ya处/mol 0.8y 0.1y 0.1y则，将代入计算得出1.3。答案大于1.33(2017全国卷，T28(4)298 K时，将20 mL 3x molL1 Na3AsO3、20 mL 3x molL1 I2和20 mL NaO
34、H溶液混合，发生反应：AsO(aq)I2(aq)2OH(aq)AsO(aq)2I(aq)H2O(l)。溶液中c(AsO)与反应时间(t)的关系如图所示。(1)下列可判断反应达到平衡的是_(填标号)。a溶液的pH不再变化bv(I)2v(AsO)cc(AsO)/c(AsO)不再变化dc(I)y molL1(2)tm时，v正_v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)tm时v逆_tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”)，理由是_。(4)若平衡时溶液的pH14，则该反应的平衡常数K为_。解析(4)反应前，三种溶液混合后，c (Na3AsO3)3x molL1x molL1，同理，c(I2)x mo
35、lL1，反应情况如下：K (molL1)1(molL1)1。答案(1)ac(2)大于(3)小于tm时生成物浓度较低(4) (molL1)14(2016全国卷，T27(2)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3(蓝紫色)、Cr(OH)(绿色)、Cr2O(橙红色)、CrO(黄色)等形式存在，Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题：CrO和Cr2O在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)随c(H)的变化如图所示。(1)用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_。(2)由图可知，溶液酸性增大，CrO的平衡转化率_(填“增大”“减小”或“
36、不变”)。根据A点数据，计算出该转化反应的平衡常数为_。(3)升高温度，溶液中CrO的平衡转化率减小，则该反应的H_0(填“大于”“小于”或“等于”)。解析(1)由信息CrO和Cr2O在溶液中可相互转化，再结合图像知，Na2CrO4溶液中的转化反应为2CrO2HCr2OH2O。(2)由图可知，溶液的酸性增强，Cr2O的浓度越大，平衡向正反应方向移动，因此CrO的平衡转化率增大；由反应2CrO2HCr2OH2O得该转化反应的平衡常数表达式为，根据A点数据可以得出c(H)1.0107molL1、c(Cr2O)0.25 molL1，可求出转化的c(CrO)0.25 molL120.5 molL1，进一步可得平衡时c(CrO)0.5 molL1，代入表达式中得平衡常数K1.01014。(3)溶液中CrO的平衡转化率减小，说明平衡向逆反应方向移动，由升高温度平衡向吸热的方向移动，得出正反应为放热反应，H小于0。答案(1)2CrO2HCr2OH2O(2)增大1.01014(3)小于