1、 第三章 烃的含氧衍生物 第四节 有机合成【知识与技能】1.认识烃类物质、卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯之间的相互转化以及性质、反应类型、反应条件。2.能列举引入C=C、卤素原子、羟基、醛基和羧基的化学反应，并完成相应的化学方程式。3.构建知识网并能应用其设计一些简单物质的合成路线。【过程与方法】1.了解合成路线设计的一般思路；知道合成关键为构建碳骨架和引入官能团。2.通过一些简单物质的合成，初步认识逆向合成法的思维方法，理解确定合成路线的基本原则。3.通过有机物逆合成法的推理，培养学生逻辑思维能力以及信息的迁移能力 【情感态度与价值观】1.通过具体事例，使学生认识到合成的有机物与人们生活的密切
2、关系 2.通过具体事例，使学生感受人类对自然认识和改造的过程；知道“绿色合成”思想是优选合成路线的重要原则。【重点】1.复习各类有机物的性质、反应类型、相互转化关系，构建知识网 2.初步学会设计合理的有机合成路线 【难点】逆向合成的思维方法 宇航服中应用了一百三十多种新型材料。其中多数是有机合成材料。“水立方”是我国第一个采用ETFE(乙烯四氟乙烯共聚物)膜材料作为立面维护体系的建筑。我们世界上每年合成的近百万个新化合物中约70%以上是有机化合物。用化学方法人工合成物质 复写自然物质用化学方法人工合成物质 修饰 自然 物质解热镇痛药物阿司匹林阅读课本P64第三自然段，回答：1、什么是有机合成？
3、2、有机合成的任务有哪些？3、用示意图表示出有机合成过程。自学与交流 利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。1、有机合成：2、有机合成的任务：（1）目标化合物分子碳链骨架的构建；（2）官能团的转化。一、有机合成的过程 碳链发生变化（包括碳链增长、缩短、成环）基础原料中间体1目标化合物中间体2辅助原料1辅助原料2辅助原料3副产物1副产物23、有机合成的过程：有机合成过程示意图4、有机合成的设计思路关键：设计合成路线，即碳骨架的构建、官能团的引入和转化。必备的基本知识 官能团的引入 官能团的消除 官能团的衍变 有机成环反应规律 1、怎样在有机化合物中引入碳碳双键？
4、（1）卤代烃的消去 二、有机合成的必备知识（一）常见引入官能团的方法（2）醇的消去（3）炔烃与氢气 1：1 加成 三种方法2、怎样在有机化合物中引入羟基？（1）卤代烃水解（2）烯烃与水加成（3）醛/酮加氢（4）酯的水解 四种方法3、怎样在有机化合物中引入卤素原子？1.烃或烃的衍生物与X2取代反应：2.醇与HX取代 3.加成反应：甲烷和氯气 苯和溴 酚和溴水 烯烃、炔烃等与X2或HX加成 思考与交流OH+3Br2OHBrBrBr+3HBr基本类型反应规律反应实例不饱和烃加成C=C、CC加X2、HX等CH2=CH2+Cl2CH2Cl-CH2Cl；CHCH+HClCH2=CHCl（催化剂HgCl2）
5、烃的取代烃与卤素单质的在一定条件反应醇的取代醇与氢卤酸反应R-CH2-OH+HX R-CH2-X +H2OCH3Cl2+CH2Cl+HCl+BrBr2HBr+4、怎样在有机化合物中引入醛基？（1）某些醇氧化（2）糖类水解（3）炔烃水化 思考与交流5、怎样在有机化合物中引入羧基？（1）醛氧化（2）苯的同系物被强氧化剂氧化（3）羧酸盐酸化（4）酯的酸性水解 思考与交流官能团的性质类别官能团通式代表物主要化学性质烷烃CnH2n+2CH3CH3取代反应、催化裂化燃烧反应烯烃碳碳双键CnH2nCH2=CH2加成反应、氧化反应加聚反应炔烃碳碳三键CnH2n-2CHCH加成反应、氧化反应加聚反应苯及同系物C
6、nH2n-6苯甲苯取代反应、加成反应氧化反应卤代烃XCnH2n+1 XCH3CH2 X 取代反应（水解反应）消去反应 必备的基本知识 官能团的性质类别官能团通式代表物主要化学性质醇OHROHCnH2n+2OCH3CH2OH 与钠反应、取代反应、消去反应、分子间脱水、氧化反应、酯化反应酚OHCnH2n-6OC6H5OH有弱酸性、取代反应、显色反应、缩聚反应醛CHO RCHOCnH2nOCH3CHO氧化反应还原反应羧酸-COOH R-COOHCnH2nO2CH3COOH具有酸性酯化反应酯-COOR RCOORCnH2nO2CH3COOC2H5水解反应 必备的基本知识 有机反应的基本类型 甲烷、苯、
7、醇的卤代,苯的硝化，醇的分子间脱水，酯化反应，酯的水解反应等。有机物加氧或去氢的反应，如：醛基的氧化、醇的催化氧化。1）取代反应 2）加成反应 3）氧化反应 烯烃、炔烃、苯、醛等分子中含有C C、C C C O 可与H2、HX、X2、H2O等加成。必备知识回顾：有机物加氢或去氧的反应，如：烯烃、炔烃、苯、醛等与氢气的加成反应。4）还原反应 5）消去反应 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如HX、H2O),而形成不饱和化合物的反应。如卤代烃、乙醇。6）酯化反应 醇和含氧酸起作用，生成酯和水的反应叫做酯化反应。酯的水解反应：酯与水发生作用生成相应的醇和羧酸(或羧酸盐)的反应。卤代
8、烃在NaOH的水溶液中水解。由小分子加成聚合生成高分子化合物的反应。如乙烯加聚生成聚乙烯。7）水解反应 8）加聚反应 1、通过加成反应消除不饱和键（二）官能团的消除方法【思考】怎样消去不饱和键？消去醛基？消去羟基？CH2=CH2+H2CH3CH3NiCH3CH=O+H2CH3CH2OH催化剂 2、通过加成（加H）或氧化（加O）消除醛基 3、通过消去或氧化或酯化等消去羟基H3CHC=O+H2CH3CH2OH催化剂2CH3CHO+O22CH3COOH催化剂CH3OH+HCOOH HCOOCH3+H2O浓硫酸CH3CH2OHCH2=CH2+H2O浓硫酸2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
9、Cu C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O官能团的保护【例】以BrCH2-CH=CH-CH2Br为原料合成药物CH3OOC-CH=CH-COOCH3的路线为：BrCH2-CH=CH-CH2Br HOCH2-CH=CH-CH2OH HOCH2-CHCl-CH2-CH2OH HOOC-CHCl-CH2-COOH HOOC-CH=CH-COOH CH3OOC-CH=CH-COOCH3 ABCDE问：A、B两步能否颠倒？设计B、D两步的目的是什么？【思考与交流】1.不同官能团间的转换（利用衍生关系）（三）官能团的衍变 RCH2CH2-X R-CH=CH2RCH2CH2OH RCH2CHO RCH2
10、COOH RCH2COOCH32.通过某种化学途径增加官能团CH3CH2OH HOCH2CH2OHCH2=CH2ClCH2CH2Cl CH2=CHCH2CH3CH3CH=CHCH3CH3CHClCH2CH3CH3CH=CH2CH3CH2CH2OHCH3CH(OH)CH33.通过某种途径使官能团的位置改变还原 水解 酯化 酯 羧酸 醛 醇 卤代烃 氧化 氧化 水解 主要有机物之间转化 取代 烷烃 取代 烯烃 炔烃 水化 消去 加成 加成 必备知识回顾：【思考】看到下列反应条件时，你会想到是什么物质发生反应？产物是什么？（1）Br2/CCl4 Cl2/光照 Cl2/Fe Br2（2）浓硫酸，（3）
11、NaOH/H2O有机物间转化关系 反应条件归纳（4）H+/H2O（5）Ag(NH3)2+、OH-、（6）O2、Cu、（7）H2、Ni、（8）NaHCO3（9）A氧化B氧化C（10）NaOH、醇、（四）碳骨架的增减 C4H10+O22CH3COOH+H2ORCOOR+H2ORCOOH+HO R 形成环酯（五）有机成环反应规律 三、有机合成的方法 1、正向合成分析法 此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物。正向合成分析法示意图基础原料中间体1目标化合物中间体2探讨学习1 如何以乙烯为基础原料，无机原料可以任选，合成下列物质：CH3CH2O
12、H、CH3COOH、CH3COOCH2CH3 酯化 乙酸乙酯 乙酸 乙醛 乙醇 氧化 氧化 乙烯 水化 卡托普利的合成NCOOHHSCH2CHCOCH3【学与问】卡托普利为血管紧张素抑制剂，临床上用于治疗高血压和充血性心力衰竭。文献共报道了10条合成该物质的路线，其中最有价值的是以2-甲基丙烯酸为原料，通过四步反应得到目标化合物。各步反应的产率如下：请计算一下该合成路线的总产率为多少？多步反应一次计算【学与问】ABC93.0%81.7%85.6%90.0%总产率=193.0%81.7%90.0%85.6%=58.54%总产率计算科里（E.J.Corey）:编制了第一个计算机辅助有机合成路线的设
13、计程序，于1990年获诺贝尔奖。资料卡片：三、有机合成的方法 2、逆合成分析法 逆合成分析法示意图基础原料中间体1目标化合物中间体2 又称逆推法，其特点是从产物出发，由后向前推，先找出产物的前一步原料（中间体），并同样找出它的前一步原料，如此继续直至到达简单的初始原料为止。C OHC OHOOH2C OHH2C OHH2C ClH2C ClCH2CH2C OC2H5C OC2H5OO(石油裂解气)CH3CH2OH+H2O+Cl2O浓H2SO4水解探讨学习2如何合成乙二酸(草酸)二乙酯？12345探讨学习2如何合成乙二酸(草酸)二乙酯？写出有关方程式。1、CH2=CH2+H2O CH3CH2OH
14、 高温、高压 催化剂 2、CH2=CH2+Cl2CH2Cl CH2Cl 3、CH2Cl CH2Cl+H2O CH2OH CH2OH NaOH溶液 4、CH2OH CH2OH O COOH COOHCOOH COOH5、+2C2H5OH COOC2H5COOC2H5浓H2SO4+2H2O 以乙醇为原料，合成乙二酸乙二酯CH2=CH2CH2BrCH2BrCH2OHCH2OHCH3CH2OHCH2OHCH2OHCOOHCOOH123456以乙醇为主要原料如何制备乙二醇？探讨学习3 无色油状液体，有芳香气味，可混溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯等多数有机溶剂，有强烈刺激性。高浓度严重损害粘膜、上呼吸道、眼和皮
15、肤。接触后可引起烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。用途：用作溶剂、染料中间体，及油漆、药物的合成乙二酸乙二酯：三、有机合成遵循的原则 1、起始原料要廉价、易得、低毒、低污染通常采用4个C以下的单官能团化合物和单取代苯。2、尽量选择步骤最少的合成路线以保证较高的产率。3、满足“绿色化学”的要求。4、操作简单、条件温和、能耗低、易实现。5、尊重客观事实，按一定顺序反应。原料中间产物产品顺顺逆逆小结：有机合成的思路 分析碳链的变化 分析官能团的变化 分析题中的信息 分析方法：正向合成、逆向合成、综合比较各类有机物的相互转化烃RH卤代烃RX醇类ROH醛类RCHO羧酸RCOOH酯类RCO
16、OR卤代消去取代水解氧化加氢酯化水解氧化CH3CH3CH2=CH2CH=CHCH2=CHClCH3CH2OHCH2BrCH2BrCH2OHCH2OHCHOCHOCOOHCOOH CH2CH nClCH3CHOCH3COOHCH3COOC2H5CH3CH2BrO=CO=CCH2CH2OO合成目标审题新旧知识分析突破设计合成路线确定方法推断过程和方向思维求异，解法求优结构简式准确表达反应类型化学方程式有机合成的思维结构探讨学习5 用2-丁烯、乙烯为原料设计 的合成路线 OOOO认目标巧切断再切断 得原料得路线采用逆合成分析：NaOH C2H5OH OOOO逆合成分析：COHCOHOO+CHCHOO
17、CH2CH2OHOHCH2CH2BrBrCH2CH2NaOH水 合成路线：CH2CH2Br2 CH2CH2BrBrCH2CH2OHOHO2 Cu CHCHOOO2 COHCOHOO浓H2SO4OHOHBrBrBrBrBr2 BrBrBr2 BrBrNaOH水 OHOHOOOO以乙烯和乙苯为原料(其它无机物自选),合成下列有机物。探讨学习6合成1分析?光照取代NaOH醇加热消去加聚催化剂整个过程的反应合成2分析?光照取代NaOH醇加热消去加成水解NaOH水加热氧化氧化水解加成酯化光照取代NaOH醇加热消去加成酯化水解NaOH水加热整个过程的反应以乙烯和甲醛为原料合成下面医用胶探讨学习7答案:某医
18、用胶的合成路线例2.以焦炭、食盐、水、石灰石为原料制聚氯乙烯，写出合成路线。例3：以煤、黄铁矿、空气、水为原料制TNT 例4：已知 R-C=OR+HCNRR-C-CNOHRCN H+RCOOH试写出下图中AF各物质的结构简式 HBr A NaOHH2OB O C HCNDH2OH+E浓H2SO4F C14H20O4BrOHOCNOHOHCOOHCOOO COHBrH2O NaOHCOBHCNDH+H2OEH2SO4浓F例5：已知 RCH2COOH红 磷Br2RCH-COOHBr写出下图中A、B、C、D四种物质的结构简式 C3H5O2Br C3H6O3C3H10O3C6H8O4例6：选择适宜的合
19、成路线 CH3C=CH2CH2=C-COOHCH3C=CH2Br2CH3C-CH2BrBrOH-CH3C-CH2OHOHOCH3C-COOHOHH2SO4浓CH2=C-COOH例7：已知：CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH2ClCH2CH=CH2500Cl2CH3CH=CH2以丙烯、异戊二烯为原料合成COOHCH3COOHCH3CH3CH=CH2Cl2500 CH2CH=CH2ClCH2=C-CH=CH2CH3CH3CH2ClCH2OHCH3NaOHH2OH2CH3CH2OHO例8：由异丁烯、甲醇等合成有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）CH3-C=CH2CH3Br2CH3-C-CH2BrBrNaOHH2OCH3-C-CH2OHOH OOHCH3-C-COOHH2SO4浓CH2=C-COOHCH3CH3CH3CH3CH3-CH2-C-COOCH3浓H2SO4CH3OHCH3CH2=C-COOCH3n各类有机物的相互转化烃RH卤代烃RX醇类ROH醛类RCHO羧酸RCOOH酯类RCOOR卤代消去取代水解氧化加氢酯化水解氧化CH3CH3CH2=CH2CH=CHCH2=CHClCH3CH2OHCH2BrCH2BrCH2OHCH2OHCHOCHOCOOHCOOH CH2CH nClCH3CHOCH3COOHCH3COOC2H5CH3CH2BrO=CO=CCH2CH2OO
