1、2019 届高三二轮复习讲练测之讲案（1）考纲要求（一）有机化合物的组成与结构1能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。2了解常见有机化合物的结构。了解有机物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构。3了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。4了解有机化合物存在异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体（不包括手性异构体）。5能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物。6能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。（二）烃及其衍生物的性质与应用1以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异。2了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应
2、用。3举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。4了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。5了解加成反应、取代反应和消去反应。6结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生影响，关注有机化合物的安全使用问题。（三）糖类、氨基酸和蛋白质1了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糖类在食品加工和生物质能源开发上的应用。2了解氨基酸的组成、结构特点和主要化学性质，氨基酸与人体健康的关系。3了解蛋白质的组成、结构和性质。4了解化（1）葡萄糖的分子式为_。（2）A 中含有的官能团的名称为_。（3）由 B 到 C 的反应类型为_。（4）C 的结构简式为_。（5
3、）由 D 到 E 的反应方程式为_。（6）F 是 B 的同分异构体，7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳（标准状况），F 的可能结构共有_种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311的结构简式为_。【答案】C6H12O6羟基取代反应9 【解析】分析：葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A，A 在浓硫酸的作用下发生分子体异构），即、。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311 的结构简式为。点睛：高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及
4、常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的方向。本题的难点是同分异构体数目判断，同分异构体类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。对于二元取代物同分异构体的数目判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目，本题就是采用这种方法。学&科网1官能团与有机物的性质官能团主要化学性质烷烃在光照下发生卤代反应
5、；不能使酸性KMnO4 溶液褪色；高温分解不饱和烃烯烃跟 X2、H2、HX、H2O 等发生加成反应；加聚；易被氧化，可使酸性 KMnO4 溶液褪色炔烃CC跟 X2、H2、HX、H2O 等发生加成反应；易被氧化，可使酸性 KMnO4 溶液褪色；加聚苯取代硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe或 Fe3作催化剂)；与 H2 发生加成反应苯的同系物取代反应；使酸性 KMnO4 溶液褪色卤代烃X与 NaOH 溶液共热发生取代反应；与 NaOH醇溶液共热发生消去反应醇OH跟活泼金属 Na 等反应产生 H2；消去反应，加热时，分子内脱水生成烯烃；催化氧化；与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应酚OH弱酸性；遇浓溴水生
6、成白色沉淀；遇 FeCl3溶液呈紫色醛与 H2 加成为醇；被氧化剂(如 O2、Ag(NH3)2、Cu(OH)2 等)氧化为羧酸羧酸 酸的通性；酯化反应酯发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇2.常见重要官能团的检验方法官能团种类试剂判断依据碳碳双键或碳碳三键溴的 CCl4 溶液橙红色褪去酸性 KMnO4 溶液紫红色褪去卤素原子NaOH 溶液、稀硝酸、AgNO3 溶液有沉淀生成醇羟基钠有 H2 放出酚羟基FeCl3 溶液显紫色浓溴水有白色沉淀产生醛基银氨溶液有银镜生成新制 Cu(OH)2 悬浊液有砖红色沉淀产生羧基NaHCO3 溶液有 CO2 气体放出3.提纯常见有机物的方法混合物试剂分离方法主要仪器
7、甲烷(乙烯)溴水洗气洗气瓶苯(乙苯)酸性 KMnO4 溶液，NaOH 溶液分液分液漏斗溴乙烷(乙醇)水分液分液漏斗苯(苯酚)NaOH 溶液分液分液漏斗硝基苯(苯)蒸馏蒸馏烧瓶乙醇(H2O)新制生石灰蒸馏蒸馏烧瓶乙酸乙酯(乙酸、乙醇)饱和 Na2CO3 溶液分液分液漏斗乙醇(乙酸)NaOH 溶液蒸馏蒸馏烧瓶乙烷(乙炔)酸性 KMnO4 溶液、NaOH 溶液洗气洗气瓶4.有机反应类型有机反应基本类型有机物类型取代反应卤代反应饱和烃、苯和苯的同系物等酯化反应醇、羧酸、纤维素等水解反应卤代烃、酯等硝化反应苯和苯的同系物等磺化反应加成反应烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等消去反应卤代烃、醇等氧化反应燃烧绝
8、大多数有机物酸性 KMnO4 溶液烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、醛、酚等直接(或催化)氧化醇、醛、葡萄糖等新制 Cu(OH)2 悬浊液、新制银氨溶液醛还原反应醛、酮、葡萄糖等聚合反应加聚反应烯烃、炔烃等缩聚反应苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸、氨基酸等与 FeCl3 溶液显色反应酚类5.有机合成（1）原则基础原料要价廉、易得、低毒性、低污染；产品易于分离、产率较高；合成线路简捷，操作简便，能耗低，易于实现。（2）方法正合成分析法：从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向合成的目标有机物，其合成示意图：基础原料中间体 1中间体 2目标有机物。逆合成分析法：设计复杂有机物的合成路线时常
9、用的方法。它是由目标有机物倒推寻找上一步反应的中间体 n，而中间体 n 又可以由中间体(n1)得到，依次倒推，最后确定最适宜的基础原料和最终的合成路线，其合成示意图：目标有机物中间体 n中间体(n1)基础原料。（3）官能团的引入引入官能团有关反应羟基(OH)烯烃与水加成、醛(酮)加氢、卤代烃水解、酯的水解卤素原子(X)烃与 X2 取代、不饱和烃与 HX 或 X2 加成、醇与 HX 取代碳碳双键()某些醇或卤代烃的消去、炔烃不完全加氢醛基(CHO)某些醇(含有CH2OH)的氧化、烯烃的氧化羧基(COOH)醛的氧化、酯的酸性水解、羧酸盐的酸化、苯的同系物(侧链上与苯环相连的碳原子上有氢原子)被强氧
10、化剂氧化酯基(COO)酯化反应（4）官能团的消除通过加成消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键等)；通过加成或氧化等消除醛基(CHO)；通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基(O H)；通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。（5）官能团的改变通过官能团之间的衍变关系改变。如：醇醛羧酸。通过某些化学方法改变官能团个数或位置。如：CH3CH2OHCH2=CH2XCH2CH2XHOCH 2CH2OH，CH3CH2CH=CH2CH3CH2CHXCH3CH3CH=CHCH3。有机合成中常见官能团的保护A、酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与 NaOH(或羧酸)反应，把OH 变为ONa(
11、或酯基)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。B、碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 HCl 等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。C、氨基(NH2)的保护：如对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3 氧化成COOH 之后，再把NO2 还原为NH2。防止当 KMnO4 氧化CH3 时，NH2(具有还原性)也被氧化。【例 1】【四川绵阳市 2019 届高三 1 月诊断】2018 年报道了使用-溴代羰基化合物合成大位阻醚和硫醚的有效方法，可用于药物化学和化学生物学领域。用此法合成化合物 J 的路线如下：已知：回答下列问题：（1）A
12、的结构简式为_。D 中含有的官能团名称是_。（2）由 B 生成 C 的化学方程式是_。（3）CD 所需试剂和反应条件为_。（4）G 的化学名称为_，FHJ 的反应类型是_。（5）F 与 C 在 CuBr 和磷配体催化作用下也可合成大位阻醚，写出一种有机产物的结构简式：_。（6）化合物 X 是 E 的同分异构体，分子中不含羧基，既能发生水解反应，又能与金属钠反应。符合上述条件的 X 的同分异构体有_种（不考虑立体异构），其中能发生银镜反应，核磁共振氢谱有 3 组峰，峰面积之比为 1:1:6 的结构简式为_。【答案】羟基、醛基O2，Cu 或 Ag 作催化剂，加热苯酚取代反应或或11 【解析】由合成
13、流程可知，A、C 的碳链骨架相同，A 发生加成反应生成 B，B 水解生成 C，则 A 为 CH2=C(CH3)2，或或；（6）E 为(CH3)2C(OH)COOH，化合物 X 是 E 的同分异构体，分子中不含羧基，既能发生水解反应，又能与金属钠反应，则含有酯基COO及羟基OH，若为甲酸丙酯，OH 有 3 种位置；若为甲酸异丙酯，OH 有 2 种位置；如为乙酸乙酯，OH 有 3 种位置；若为丙酸甲酯，OH 有 3 种位置，所以共 11 种不同结构，其中能发生银镜反应，核磁共振氢谱有 3 组峰，峰面积之比为 1：1：6 的结构简式为。【趁热打铁】【湖南永州市 2019 年第二次模拟】X 是合成一种
14、新型抗肝炎药的中间体，其生产路线如下：回答下列问题：（1）反应的反应类型为_。（2）反应的化学方程式为_。（3）反应生成 C 的结构简式为_，无机产物为_（填化学式）。（4）A 有多种同分异构体，同时符合下列条件的有_种(不考虑立体异构)。请写出其中一种核磁共振氢谱有 4 组峰，且峰面积之比为 2211 的结构简式_。a.苯环上有 4 个取代基；b.与 FeCl3 溶液发生显色反应；c.能发生水解反应。（5）参照上述合成路线及信息，以氯气、苯和一氯乙烯为原料（其它试剂任选），设计制备聚苯乙烯的合成路线_。【答案】取代反应（酯化反应）Br2 HBrHI 6 或【解析】由已知结合流程可得，A：与
15、CH3OH 发生酯化反应（取代反应），生成；（3）反应为与 CH2I2 发生取代反应，生成 C 为：，无机产物为 HI，故答案为：；HI；（4）A 为，其同分异构体：“a.苯环上有 4 个取代基”，“b.与 FeCl3 溶液发生显色反应”，【例 2】【北京海淀区 2019 届高三上学期期末】香豆素类化合物 M 具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。下图是 M 和聚合物 E 的合成路线。学&科网已知：（1）A 中官能团是_。（2）B的反应类型是_。（3）化合物 F 能与 FeCl3 溶液发生显色反应，其结构简式是_。F 有多种同分异构体，其中属于芳香族化合物、且为醇类物质的结构简式是_。（4）G 的结
16、构简式是_。（5）D聚合物 E 的化学方程式是_。（6）已知，将下列 GK 的流程图补充完整：_【答案】羧基(或COOH)取代反应I 为：J 为：K 为：【解析】根据 A 的分子式，以及 A 与 Cl2 反应生成的产物，推出 A 结构简式为 CH3COOH，CH2ClCOOH 与，根据问题（3），F 能与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明 F 中含有酚羟基，根据流程中 F 的生成的产物，推出 F 中含有甲基，且酚羟基和甲基邻位，F的结构简式为，根据信息，推出 G 的结构简式为，根据 M的结构简式，推出 K 的结构简式为；（1）根据上述分析，以及 A 的结构简式，推出 A 中官能团是羧基；（2
17、）根据上述分析，B 与 NaCN 发生反应类型为取代反应；（3）F 的结构简式为，同分异构体符合的条件是属于芳香族化合物和醇，因此符合条件【趁热打铁】【浙江嘉兴市一中 2019 届高三上学期期末】有机物 Y（）是一种治疗心血管和高血压的药物，某研究小组以甲苯、乙烯等物质为主要原料，通过以下路线合成：已知：RX+NaCNRCNRCOOH请回答：（1）写出化合物 H 的结构简式_。（2）下列说法不正确的是_。A反应的试剂与条件为 Cl2/光照B化合物 E 能发生银镜反应C化合物 GY 的转化过程中，涉及的反应类型有取代反应、加成反应DY 的分子式为 C11H13NCl（3）写出反应的化学方程式_。
18、（4）芳香族化合物 M 是 B 的同分异构体，M 含有二个六元环，则 M 可能的结构有_。（5）已知一个碳原子上连有两个羟基是不稳定的，会脱水转化为羰基。试写出由 C 的一种同分异构体制备合成的线路图。_【答案】BCD 【解析】甲苯发生反应生成 A，A 和 NaCN 反应后再水解生成 B，B 发生取代反应生成 C，结合 C 的结构的转化过程中，设计到的反应类型有还原反应、取代反应，C 错误；DY 的分子式为 C11H14NCl，D 错误。故答案为：BCD；（3）反应是氯原子被取代，反应的化学方程式为：，故答案为：；为，故答案为：。1有机合成的解题思路2有机推断的解题技能3共线、共面问题判断（1
19、）代表物：甲烷、正四面体，乙烯：同一平面，乙炔：同一直线，苯：同一平面。（2）注意审题看准关键词：“可能”、“一定”、“最多”、“最少”、“共面”、“共线”等，以免出错。（3）规律：单键是可旋转的，是造成有机物原子不在同一平面上最主要的原因。结构中每出现一个饱和碳原子，则整个分子不再共面。结构中每出现一个碳碳双键，至少有 6 个原子共面。结构中每出现一个碳碳三键，至少有 4 个原子共线。结构中每出现一个苯环，至少有 12 个原子共面。4对于有机合成和推断题的解法，可概括为“前推后，后推前，两边推中间，关键看条件、信息、官能团”，解题的关键是快速提取有效信息，具体可从以下三点切入：从有机物转化图
20、的连接线上可提取反应试剂及条件：如“NaOH 溶液/”为卤代物的取代反应条件、“NaOH、乙醇/”为卤代物的消去反应条件，“浓硫酸/”为酯化反应或醇的消去反应条件、“引发剂”为加聚反应条件、“Ag(NH3)2OH/”或“Cu(OH)2/”为醛的氧化反应条件、“Cu(或 Ag)、O2/”为醇氧化为醛的条件等。在信息给予题中，若遇到不常见的反应试剂及条件，一般可以从题给已知化学方程式中找到提示，进而可判断转化图中物质间发生的反应及官能团变化。若反应试剂及条件没有给出，也没有新信息给予时，可以从物质转化图中相邻物质的结构简式的细微变化或官能团变化来判断有机物间发生的反应。5解题程序（1）审题正确解题
21、的基础看清题中已知信息和框图信息，综合已知信息和框图信息，理解物质的转化过程。（2）析题正确解题的关键运用“三看”突破物质间的变化：看碳链结构变化。根据已知物质的结构简式，确定反应前后碳链的增减，形状的变化(如链状变为环状)，确定反应的过程。看官能团的变化。如果反应中已经给出了部分物质的结构简式，可对比这些物质的结构简式，确定未知物质的结构和反应过程。看反应条件。学&科网观察反应过程的反应条件，可推断物质变化过程中可能发生的反应，以及反应类型。（3）解题正确解题的步骤有机推断的过程完成后，分析题中问题，确定所要书写的有机物的结构、重要的反应等。解答时要注意规范书写有机物的结构简式，特别注意氢原
22、子数的书写；正确书写有机物反应，注意不要漏 掉水等。有些题目解答过程可能和析题过程交替进行，从而使解题过程不断深入，此外有些题目的问题中也蕴含着解题的信息，应注意合理运用。（4）检查正确解题的保证最后要对照试题进行认真的检查核对，避免失误。【例】【江西赣州南康中学 2019 届高三上学期第五次月考】芳香族化合物 A(C9H12O)常用于药物及香料的合成，A 有如下转化关系:已知以下信息：A 是芳香族化合物且分子侧链上有处于两种不同环境下的氢原子；回答下列问题:（1）B 生成 D 的反应类型为_，由 D 生成 E 的反应所需的试剂及反应条件为_。（2）A 中含有的官能团名称为_。（3）K 的结构
23、简式为_。（4）由 F 生成 H 的反应方程式为_。（5）F 有多种同分异构体,符合下列条件的同分异构体有_种。属于芳香族化合物能发生水解反应和银镜反应（6）糠叉丙酮()是一种重要的医药中间体,请参考上述合成路线，设计一条由叔丁醇(CH3)3COH和糠醛()为原料制备糠叉丙酮的合成路线(无机试剂任用，用结构简式表示有机物)，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。_【答案】加成反应NaOH 水溶液、加热羟基14 种【解析】A(C9H12O)是芳香族化合物且分子侧链上有处于两种不同环境下的氢原子，B 是烃，D 为，逆推可知 A 为；A 与浓硫酸混合加热发生消去反应产生B；B 与 Br2
24、发生加成反应产生 D，D 与 NaOH 的水溶液在加热时（1）B 与 Br2 发生加成反应产生 D，D 与 NaOH 的水溶液在加热时发生取代反应产生 E，故答案为：加成反应，NaOH 水溶液、加热。（2）A 为，含有的官能团名称为羟基，故答案为：羟基。（3）与反应脱去一个水分子得到 K，K 的分子式为 C15H12O，K 的结构简式为，故答案为：。误区警示：在有机合成与推断题目上，学生易出现以下错误：（1）解答有机推断题欠规范：主要表现为思维定势，观察不仔细，分析不透彻，表达不规范。写有机化学方程式未用“”，而用了“=”，漏写反应条件。酯化反应的生成物漏写“H2O”，缩聚反应的生成物漏写小分子、反应条件和“n”。醛基、酯基、羧基的书写不规范：如醛基写成“COH”。有机分子结构式中有几个苯环看不清楚，常认为六边形是苯环。（2）不理解某些有机合成路线设计的意图，忽视官能团保护原理。（3）同化新信息能力差，不能有效利用题目给出的有机原理。如果对题目所提示的信息利用或提取不准确则易导致不能顺利推断物质或者无法解题。
