1、高考资源网 中学化学竞赛试题资源库砷锑铋A组 C根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是A 砷元素单质在通常情况下是固体B 砷元素有3、3、5等多种化合价C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强D 砷化氢不稳定B组 B、D据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。As2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。根据以上信息，下列说法正确的是A As2O3是砷的最高价含
2、氧酸的酸酐B As2O3的晶体为分子晶体C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染 B在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是A Sb2O3 B Bi2O3 C As2O5 D As2O3 B铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2氧化成MnO4，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是A 稀硫酸 B 稀盐酸 C 稀硝酸 D 高氯酸 AAs2S3和As2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当As2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是A Na3AsS4 B Na2AsS3 C Na3AsS3 D Na2AsS4 C、D对于
3、反应：As2S33S222AsS43S的正确说法是A 属于置换反应 B S22只是还原剂C As2S3是还原剂 D AsS43既是氧化产物又是还原产物 As2O36Zn12HCl2AsH36ZnCl23H2O 2AsH32As3H2法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。试写出有关的反应式。 （1） （2）H3PO32NaOHNa2HPO32H2O H3AsO33NaOHNa3AsO33H2O （3）H3PO3与盐酸不反应，H3AsO3与盐酸反应：As(OH)33HClAsCl33H2
4、O判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。某些含氧酸的酸性如右表：（1）亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大。H3PO3是中强酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构式分别为： ；（2） （2）H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是： ； 。（3）在H3PO3和H3AsO3中分别加入浓盐酸，分析反应情况，写出化学反应方程式 P2S58H2O2H3PO45H2S 2H3AsO33H2SAs2S36H2O由含砷的白磷制备磷酸时，可以用P2S5试剂来除去磷酸中的亚砷（）酸
5、，试写出相应反应的化学方程式： ； 。 2As2S39O22As2O36SO2 2As3H25O4（热、浓）As2O33SO23H2O As2O36Zn6H2SO42AsH36ZnSO43H2O AsH32As3H2砷是周期表中A族元素，自然界中主要以硫化物矿存在，例如雌黄（As2S3）。制备砷的单质时，先将雌黄在空气中煅烧生成碎的正三价氧化物，该反应的化学方程式是 ；砷能被浓热的硫酸氧化成As2O3，化学方程式是 ；As2O3俗称砒霜，是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢，硫酸锌和水，化学方程式是 ；在无氧
6、条件下，将生成的砷化氢导入热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”，化学方程式是 。 试样跟锌、盐酸混和：As2O36Zn12HCl2AsH36ZnCl23H2O AsH3缺氧时分解：2AsH32As3H2 “砷镜”被NaClO溶解：2As5NaClO3H2O2H3AsO45NaClAs2O3俗称砒霜，是一种剧毒的白色粉未状固体，法庭医学分析和卫生防疫分析上为鉴定试样中是否含砒霜，是把样品跟锌、盐酸混和，将产生的气体AsH3导入热的玻璃管，AsH3就会因缺氧而在加热部位分解，由单质砷而集成“砷镜”，“砷镜”能被NaClO溶解而成砷酸H3AsO4，试写出反应式。（1）石灰 3
7、Ca(OH)22H3AsO36H2OCa3(AsO3)2（2）6Zn6H2SO4As2O36ZnSO43H2O2AsH3 2AsH32As3H2（3）FeSO4MgOH2OFe(OH)2MgSO4 4Fe(OH)2O22H2O4Fe(OH)3据报道，2002年某市一辆满载砒霜的大货车翻下山坡，少量砒霜散落河水中。有关部门紧急采取措施。已知砒霜的化学式为：As2O3，剧毒，在低温下微溶于水，溶于水后生成亚砷酸，亚砷酸为三元弱酸。请回答下列问题；（1）有关部门采取措施中加入一种物质。这种物质是 （写名称）；写出与亚砷酸在水中反应的化学方程式 。（2）古时确定人是否是砒霜中毒死亡，常用马氏试砷法。其
8、原理是在含砒霜的物质中加入Zn和稀H2SO4，得到一种气体A。加热A，在试管中得到砷镜。写出上述两个化学方程式 、 。（3）砒霜与面粉、淀粉、味精及小苏打极其相似，容易误食中毒，急救方法之一是，立即将中毒者移离现场，灌服氢氧化铁胶体或是悬浊液（12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合）并进行催吐，写出制备氢氧化铁胶体或是浊液的反应原理（用方程式表示） 。经过上述催吐后再进一步药物处理，即可得救。 A：AsCl3 B：As2O3 C：As2S3 D：AsH3 E：Ag氯化物A为无色液体，将A加入水中加热后冷却有白色固体B生成。向A的水溶液中通入H2S有黄色沉淀C生成，C不溶于盐酸而易溶于氢氧化钠
9、溶液。向B中加入稀盐酸和锌粉有气体D生成，D与硝酸银作用得到黑色沉淀E和物质B。请写出A、B、C、D、E所代表的物质。 A：As2O3 B：AsCl3 C：As2S3 D：Na3AsS3 E：Na3AsS4 F：AsO43化合物A为白色固体，A在水中溶解度较小，但易溶于氢氧化钠溶液和浓盐酸。A溶于浓盐酸得到溶液B，向B中通入H2S得到黄色沉淀C，C不溶于盐酸，易溶于氢氧化钠溶液。C溶于硫化钠溶液得到无色溶液D，若将C溶于Na2S2溶液，则得到无色溶液E。向B中滴加溴水，则溴被还原，而B转为无色溶液F，向得到的F的酸性溶液中加入碘化钾淀粉溶液，则溶液变蓝色。请写出A、B、C、D、E、F所代表的物
10、质。 A：AsCl3 B：AgCl C：Ag(NH3)2 D：As2S3 E：AsS33 F：AsO43 G：MgNH4AsO4 H：AaAsO4化合物A是一种易溶于水的无色液体。当A的水溶液与HNO3共热并加入AgNO3时，形成白色沉淀B，B溶于氨水形成溶液C，加入HNO3时重新得到沉淀B。如果A的水溶液通入H2S至饱和，生成黄色沉淀D，D不溶于稀硝酸，但溶于KOH和KHS的混合溶液并得到溶液E。酸化E时又得到沉淀D，D又能溶于KOH和地H2O2的混合溶液，生成溶液F。F用Mg(NO3)2和NH4NO3的混合物处理，形成白色沉淀G。G溶于HAc后用HNO3处理，得到红棕色沉淀H。试确定各字母
11、所代表的物质，并写出有关反应的化学方程式。 A：SbCl3 B：Sb3 C：Sb5 D：Sb(OH)3 E：Bi(OH)3 F：SbOCl G：Sb2S3无色晶体A为氯化物，将A溶于稀盐酸得到无色溶液B，向B中加入溴水，溴水褪色并且B转化为无色溶液C。若向B中滴加NaOH溶液得到白色沉淀D，NaOH过量时则D溶解得到无色溶液E。取晶体A放入试管中加水有白色沉淀F生成，再向试管中通入H2S，则白色沉淀F转为橙色沉淀G。请写出A、B、C、D、E、F、G所代表的化合物或离子。 A：Bi(NO3)3 B：BiONO3 C：Bi(NO3)3 D：Bi2S3 E：Bi(OH)3 F：Bi某金属的硝酸盐A为
12、无色晶体，将A加入水中后过滤得到白色沉淀B和清液C，取其清液C与饱和H2S溶液作用产生黑色沉淀D，D不溶于氢氧化钠溶液，可溶于盐酸中。向C中滴加氢氧化钠溶液有白色沉淀E生成，E不溶于过量的氢氧化钠溶液。向氯化亚锡的强碱性溶液中滴加C，有黑色沉淀F生成。请写出A、B、C、D、E、F的化学式。 n（I2）5.000104moln（As2O3）2.500104molm（As2O3）0.0495gn（Na2S2O3）0.004500moln（AsO43）0.002250moln（As2O5）8.75104molm（As2O5）0.201g2002年，我国南方某省发生了一起严重的“1211”砒霜泄漏事件
13、。砒霜是三氧化二砷（As2O3）的俗名，剧毒有关方面采用石灰中和等措施，使被污染的河水含砷量降低到国家允许的标准内，以消除这一事件所造成的危害。测定砷是利用下述反应：AsO33I2H2OAsO43十2I2H该反应是可逆的，控制溶液的酸碱性，可以测定不同价态（3或5）的砷。今有一试样，含As2O3与As2O5及其他对测定没有影响的杂质。将此试样用NaOH溶液中和后，在中性溶液中用0.02500mol/L的I2KI溶液滴定，用去20.00mL。滴定完毕后，使溶液呈酸性，加入过量的KI。由此析出的碘又用0.1500mol/L的Na2S2O3溶液滴定，用去30.00mL。试计算试样中的As2O3和As
14、2O5的质量（已知2Na2S2O3I2Na2S4O62NaI）。 71.62%由不纯的Sb2S3试样0.5026g燃烧，把生成的SO2通入FeCl3溶液中，使FeCl3还原为FeCl2，然后用浓度为0.02mol/L的KMnO4溶液滴定FeCl2，计用去KMnO4溶液63.6mL，此试样中Sb2S3的百分含量为 。 第一步用间接碘量法（滴定碘法）测定Sb2S3和Na2S的总量，第二步是用直接碘量法（碘滴定法）测定Sb2S3的量。 Sb2S36HCl2SbCl33H2S Na2S2HCl2NaClH2S I2H2S2HIS I22Na2S2O32NaINa2S4O6 Sb()I2Sb()2I 由
15、上式计量关系可知1mol Sb2S3生成3molH2S，1mol Na2S生成1mol H2S。1mol H2S需1lmol I2作用，2mol Na2S2O3与1mol I2作用，1mol Sb2S3生成2molSb()，需2mol I2作用。 设样品中有x mmol Sb2S3和y mmol Na2S，则 3xy0.4000mmol 又x0.05000mmol 所以 y0.2500mmol 故 Sb2S2%8.49% Na2S9.76%称取含有Na2S和Sb2S3的试样0.2000g，溶于浓HCl，加热，生成的H2S被50.00mL浓度为0.01000mol/L的酸性碘标准液吸收，此时，H
16、2S被氧化成硫。滴定剩余的碘消耗了0.02000mol/L Na2S2O3标准溶液10.00mL。将除去H2S的试液调为弱碱性，用上述碘标准溶液滴定锑（Sb()Sb()），消耗了10.00mL，写出配平了的有关方程式，计算试样中Na2S和Sb2S3的百分含量。（Na2S和Sb2S3的mol质量分别为78.04、339.7g/mol）C组 新制的Fe(OH)3悬浊液As32H或2As34H砒霜（As4O6）和可溶性砷化物都是剧毒物质，常用来制造杀虫剂、灭鼠药等，人误服0.1g即可致死。常用的有效解毒剂是 ，也可用乙二醇解毒，其反应的化学方程式为 。 小于7 SbCl3H2OSbOCl2HCl 取
17、需要量的三氯化锑固体溶解在6mol/L盐酸里，加水稀释到所要的体积即成为配制三氯化锑溶液，取三氯化锑固体少许加23mL水溶解，此时却会产生白色沉淀，指出此时溶液的pH值是 （填小于、大于还是等于7）；请写出反应方程式；指出应该如何配制三氯化锑溶液 。 （1）BiCl3H2OBiOCl2HCl （2）不同意。BiOCl中的Cl呈1价，而次氯酸盐中Cl为l价。 （3）称取3.153g BiCl3固体，溶于约30mL浓HCl中，然后用少量水洗三次，并全部转移入100mL容量瓶中，配成100mL溶液 （4）BiCl3与Cl生成BiCl63等配离子。BiCl3易水解生成BiOCl，试回答：（1）写出水解
18、反应方程式：（2）医药上把BiOCl叫做次氯酸铋，你同意此名称吗？（3）如何配制100mL 0.100mol/L BiCl3溶液？（BiCl3的相对分子质量为315.34）（4）把适量BiCl3固体置于浓NaCl液，得澄清液，请说出可能的原因。（1）As As2O3 AsH3（2）As5HNO3H3AsO45NO2H2O（3）As4S4（雄黄）、As2S3（雌黄）等（4）As2O33C2As3CO（5）As2O36HCl2AsCl33H2O As2O36NaOH2Na3AsO33H2O（6）GaAs某元素M，有黄色、灰色、黑褐色三种同素异形体；M具有金属性，但性硬而脆；纯M有半导体性质；M不溶
19、于水，但可溶于硝酸；M在自然界中很少发现以单质存在，主要以硫化物矿形式存在；单质M可由其氧化物A用碳还原而得；M及其化合物大都有毒；M的氢化物B易分解，加热至300时得M和氢气；M的氧化物A具有两性，可溶于强酸和强碱。（1）M的元素符号是 ，氧化物A的化学式是 ，氢化物B的化学式是 。（2）M溶于浓硝酸的化学方程式是 （3）列举一种M的硫化物矿的化学式 （4）写出制备M的化学方程式 （5）写出M的氧化物A溶于强酸和强碱的化学方程式： 、 （6）半导体化合物C可由M和同周期另一元素高温下合成，C是深灰色XY型立方晶体，C的化学式是 。 （1）2SbCl3SbCl2SbCl4（2）说明SbCl3对
20、Cl是一个强接受体，产生了阴、阳离子：LiClSbCl3LiSbCl4（3）3CCl42SbF33CCl2F22SbCl3 CCl2F22H2OCO22HCl2HF（4）由于氟利昂水解产生了HCl和HF，仍然对环境有污染，如HCl能产生酸雨，HF能腐蚀一些玻璃器皿（5）5SbOClSbCl3Sb4O5Cl2（Sb2O32SbOCl）4Sb4O5Cl2SbCl35Sb3O4Cl（Sb2O3SbOCl）4Sb3O4Cl4Sb2O3（s）SbCl3Sb2O3（s）Sb2O3（l）SbCl3和SbF3是常见的两种锑化合物，具有显著的导电性。老将SbCl3加到熔融的LiCl中，发现也能导电。（1）用化学
21、方程式解释SbCl3导电的原因。（2）解释SbCl3加到熔融的LiCl中能导电的原因。（3）若将CCl4与SbF3混合，在催化剂的作用下，能够产生对臭氧层有强烈影响的化合物A。经分析，该反应是非氧化还原反应。为减少A对臭氧层的破坏，最近化学家找到了很多催化活性较高的催化剂，使A与水反应，变成对臭氧层影响较小的物质。试写出制备A以及A水解的化学反应方程式。（4）评述上述处理A方案的优劣。（5）SbCl3沸点为233，Sb2O3熔点为658，沸点为1456。常用Sb2O3和有机卤化物作为阻燃剂，其阻燃作用机理可以认为是Sb2O3掺入到含氯有机物（RHCl）中，受热释放出HCl，并生成SbOCl。而
22、SbOCl的热分解反应，从热重分析图谱中发现它有四个平台，相应于SbOCl分解有四个串联反应，分解成SbCl3和锑的氯氧化物，最后变成Sb2O3。前三个反应在245565下进行，第四个反应在658下进行。若第一、第二个和第四个反应的失重率分别为26.34%、8.94%和0，试通过计算写出SbOCl热分解过程的四个化学反应方程式。 （1）AsO23；As4O6（2）As2O36NaOH2Na3AsO33H2O；2Na3AsO36H2SAs2S33Na2S6H2O（3）由单位知为一级反应，所以t1/k1n（N0/N）所以N0.410 5 atm。（4）因为电负性NPAsSb。电负性越大的原子把成键
23、电子拉向自己的能力越强，使得共用电子对与成键电子间排斥力增大，使键角增大。所以NH3PH3AsH3SbH3。又因为N无d轨道，孤对电子无法离域，对成键电子的排斥力就小得多，所以NH3的键角大得多。（5） 4I2 AsH3 KAsO2 4 1 8.5/（1272） m/（3975.92162）所以m1.229 154g所以KAsO21.229 154/1.310094.55。砷的化合物在农业上有广泛的用途。砒霜是最重要的砷化合物。从熔炼提纯Cu和Pb的烟道灰中，可获得大量的砒霜，它是含As 75.74的氧化物，它形成分子晶体。马氏试砷法是基于砷化氢在玻璃管中高温分解，产生砷和氢：2AsH3（s）
24、2As（s）3H2（g）。350时，反应的速率常数K0.0143/h，开始时AsH3的压力为0.516atm。（1）画出砒霜的分子结构图。（2）砷和硫直接相互反应形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物。其中后两个也能用H2S从As（）和As（V）的盐酸溶液中沉淀出来。画出As4S4的分子结构图。写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。（3）砷化氢分解反应为几级反应？16小时后，AsH3的分压为多少?（4）试解释NH3、PH3、AsH3和SbH3中HXH之间的键角值分别是107.3、93.6、91.8和91.3。（5）假若用Zn在酸性介质中处理亚砷酸钾（KAsO2）样品1
25、.30g，产生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.5g。试确定这种亚砷酸钾（KAsO2）样品的纯度？ （1）Bi其电子构型为：Xe4f145d106s26p3 第六周期VA族。 （2）根据理想气体状态方程式得：T1883K时，M464.9g/mol，Bi的原子量为208.98。在沸点1883K时以Bi2（g）型体存在； T2280K时，M209.75g/mol；T2770K时，M08.7g/mol；故在沸点以上时以Bi（g）状态存在。 （3）2Bi6H2SO4Bi2(SO4)33SO26H2O Bi4HNO3Bi(NO3)3NO2H2O （4）BiC13KClKBiCl4 Bi2(SO4
26、)3K2SO4KBi(SO4 )2 正八面体 Bi 以sp3d2杂化轨道成键 （5）Bi(NO3)3H2OBiONO32HNO3 BiCl3H2OBiOCl2HCl （6）5NaBiO32Mn214H2MnO45Bi35Na7H2O （7）2Bi33HSnO26OH2Bi3HSnO33H2O 温度高时，HSnO2发生自氧化还原，析出黑色Sn。 （8）（）Pt，H2HClBiCl3，Bi（）某元素Bi在自然界储量较低，其存在形式有元素态和化合态（主要为Bi2O3和Bi2S3）。Bi是较弱的导体，其电导随温度的升高而降低，但熔触后迅速增加。Bi的熔点是545K，熔融后体积缩小。Bi的沸点为1883
27、K（p1.014105Pa），该温度下的蒸气密度为3.011g/L，而在2280K和2770K时蒸气密度则分别是1.122g/L和0.919g/L。Bi不与无氧化性的稀酸反应，但可被浓H2SO4或王水氧化为硫酸盐或氯化物（Bi的氧化态为）。Bi ()的盐可与碱金属卤化物或硫酸盐作用形成络合物（如BiCl4、BiCl52、BiCl63和Bi (SO4)2等）。Bi也形成BiN和BiH3等化合物，在这些化合物中，Bi的氧化态为，Bi还可生成Bi2O4，其中Bi的氧化态为。Bi（）的卤化物也可由Bi和卤素直接反应生成。Bi（）的许多盐可溶解在乙醇和丙酮中。这些盐在强酸性介质中是稳定的，在中性介质中则
28、生成含氧酸盐（羟基盐）沉淀，并渐渐转化成如XONO3的型体。Bi（）的盐在碱性溶液中可被强氧化剂氧化成Bi（V）的化合物，在酸性介质中Bi（）的化合物能将Mn2氧化为MnO4。Bi的化合物有毒。在治消化道溃疡药及杀菌药中含少量Bi的化合物。在碱性介质中，用亚锡酸盐可将Bi的化合物还原为游离态的Bi，这可用于Bi的定性分析。请回答下列问题：（1）写出Bi原子的电子构型和在门捷列夫元素周期表中的位置；（2）在沸点或沸点以上，气态Bi分子的型体是什么？写出它们互变过程的平衡常数表达式；（3）写出Bi与浓H2SO4、稀HNO3反应的方程式；（4）写出Bi3与卤化物、碱金属硫酸盐络合反应的方程式，画出B
29、iCl63的几何构型，说明Bi用什么轨道成键；（5）写出 Bi（）盐水解反应的方程式；（6）写出在酸性介质中五价Bi化合物与Mn2反应的离子方程式；（7）写出Bi（）化合物与亚锡酸盐发生还原反应的方程式，为什么该反应必须在较低温度下进行？（8）确定下列原电池的正负极： Pt，H2HClBiC13，Bi （1）阳离子： 阴离子：（2）12.1mg（3）步骤1：Bi3Cr(SCN)63BiCr(SCN)6步骤2：BiCr(SCN)66HCO3(BiO)2CO32Cr(SCN)633H2O5CO2步骤3：Cr(SCN)6324I224H2OCr3SO426ICN42I48H步骤4：ICNIHI2HC
30、N步骤5：3Br2I3H2OIO36Br6H Br2HCNBrCNBrH步骤6：Br2HCOOH2BrCO22H步骤7：IO35I6H3I23H2O BrCN2IHHCNBr（4）Bi3Cr(SCN)63114I2228S2O32（5）1.83103mg（6）6.61103检出限量是痕量元素分析的基本参数之一。它被定义为，在给定方法的精确度一定时，被测元素的最小检出质量。微量铋的测定即为一例。1927年德国化学家Bergh提出用形成8羟基喹啉（结构简式右图所示）与四碘合铋酸的难溶盐的方法沉淀铋C9H6(OH)NHBiI4（相对分子质量M862.7）。为测定痕量的铋，RBelch等来自伯明翰的化
31、学家创立了一种多步法，进行一系列反应后对最终的产物进行滴定。该法的详细描述如下：步骤1：在冷却条件下向含痕量Bi.3（mL）的酸化了的溶液加入50mg六硫氢酸合铬（）酸钾（K3Cr(SCN)6），使铋定量沉淀。步骤2：沉淀经过滤后用冷水洗涤，再用5mL 10 NaHCO3溶液处理，上述沉淀转化成碳酸氧铋(BiO)2CO3沉淀，同时生成的六硫氰酸合铬（）酸根离子进入溶液中。步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中，加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液，激烈振摇，碘把配合物里的配体氧化成ICN和硫酸根离子。步骤4：5分钟后向混合物加入4mL 2mol/L的硫酸溶液，发生化学反应，挥发出碘分子。步骤
32、5：分四次用氯仿定量地萃取碘，把水相转入一个烧瓶，加入1mL溴水，摇匀，放置5分钟。（过量的溴水可以跟氢氰酸反应，释放出BrCN，碘则被氧化成IO3。步骤6：为除去过量的溴，向混合物加入3mL 90的甲酸。步骤7：向稍加酸化的溶液加入过量1.5g的碘化钾。（要考虑碘离子会与BrCN反应，正如碘离子会与ICN生成碘分子相似）步骤8：用0.00200mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定上面得到的溶液。所得的结果被用来计算样品中铋的含量。（1）画出Bergh重量法中难溶盐的阳离子和阴离子的结构式；（2）若该盐的沉淀最小检测质量是50.0mg，用Bergh法估算测定铋的最小质量（mg）；（3）写出多
33、步法中步骤17的配平的离子方程式；（4）多步法中原始样品中每1mol铋要消耗多少摩尔的Na2S2O3？（5）假定可靠的测定所用的0.00200mol/L Na2S2O3标准溶液的量不低于1mL。则用此法能够测定的铋的最低量为多少？（6）上述多步法比Bergh重量法的灵敏度高多少倍？ （1）阳离子： 阴离子：或铋的氧化态为3（2）12.1mg（3）Bi3Cr(SCN)63BiCr(SCN)6（4）BiCr(SCN)66HCO3(BiO)2CO32Cr(SCN)633H2O5CO2或BiCr(SCN)6HCO35OH(BiO)2CO32Cr(SCN)633H2O（5）Cr(SCN)6324I224
34、H2OCr3SO426ICN42I48H（6）ICNIHI2HCN（7）3Br2I3H2OIO36Br6H Br2HCNBrCNBrH（8）Br2HCOOH2BrCO22H（9）IO35I6H3I23H2O BrCN2IHHCNBr（10）Bi3Cr(SCN)63114I2228S2O321.83103mg（11）6.611103检出限量是痕量元素分析的基本参数之一。它被定义为，在给定方法的精确度一定时，被测元素的最小检出质量。微量铋的测定即为一例。1927年德国化学家Bergh提出用形成8羟基喹啉与四碘合铅酸的难溶盐的方法沉淀铋C9H6(OH)NHBiI4（相对分子质量Mr862.7）。（1
35、）画出该难溶盐的阳离子和阴离子的结构式；指明该盐中或的氧化态。（2）若该盐的沉淀最小检测质量是50.0mg，用Bergh法估算测定铋的最小质量（mg）。为测定痕量的科，RBelch等来自伯明翰的化学家创立了一种多步法，进行一系列反应后对最终的产物进行滴定。该法的详细描述如下：步骤1：在冷却条件下向含痕量Bi3（mL）的酸化了的溶液加入50mg六硫氢酸合铬（）酸钾（K3Cr(SCN)6），使铋定量沉淀。（3）写出配平的离子方程式。步骤2：沉淀经过滤后用冷水洗涤，再用5mL 10 NaHCO3溶液处理，上述沉淀转化成碳酸氧铋(BiO)2CO3沉淀，同时生成的六硫氰酸合铬（）酸根离子进入溶液中。（4
36、）写出配平的离子方程式。步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中，加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液，激烈振摇，碘把配合物里的配体氧化成ICN和硫酸根离子。（5）写出配平的离子方程式。步骤4：5分钟后向混合物加入4mL 2mol/L的硫酸溶液，发生化学反应，挥发出碘分子。（6）写出酸化时发生的反应的离子方程式步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘，把水相转入一个烧瓶，加入1mL溴水，摇匀，放置5分钟。（7）写出加入溴水后发生的化学反应的离子方程式。注意，过量的溴水可以跟氢氰酸反应，释放出BrCN，碘则被氧化成IO3。步骤6：为除去过量的溴，向混合物加入3mL 90的甲酸。（8）写出配平的离子方程式。步骤7：向稍加酸化的溶液加入过量1.5g的碘化钾。（9）写出这个反应的配平的离子方程式。注意，要考虑碘离子会与BrCN反应，正如碘离子会与ICN生成碘分子相似。步骤8：用0.00200mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定上面得到的溶液。所得的结果被用来计算样品中铋的含量。（10）在原始样品中每1mol铋要消耗多少摩尔的Na2S2O3？假定可靠的测定所用的0.00200mol/L Na2S2O3标准溶液的量不低于1mL。则用此法能够测定的铋的最低量为多少？（11）上述多步法比 Bergh重量法的灵敏度高多少倍？参考答案（67）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m www.K