1、第 4 讲 难溶电解质的溶解平衡最新考纲要求核心素养脉络1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。1.变化观念与平衡思想：认识难溶电解质的溶解平衡有一定限度，是可以调控的。能多角度、动态地分析难溶电解质的溶解平衡，并运用难溶电解质的溶解平衡原理解决实际问题(利用沉淀生成处理污水等)。2科学探究与创新意识：能发现和提出有关难溶电解质的溶解平衡的判断问题；能从问题和假设出发，确定探究目的，设计探究方案，进行沉淀转化等实验探究。考点一 沉淀溶解平衡及其应用一、沉淀溶解平衡1沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成_时，溶解速率和生成沉淀速率相等
2、的状态。饱和溶液2溶解平衡的建立固体溶质 溶解沉淀 溶液中的溶质。(1)v(溶解)v(沉淀)，固体_。(2)v(溶解)v(沉淀)，溶解_。(3)v(溶解)v(沉淀)，_晶体。溶解平衡析出3溶解平衡的特点4影响因素内因难溶电解质本身的性质浓度加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动温度大多数难溶电解质的溶解平衡是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的方向移动；少数向生成沉淀的方向移动，如 Ca(OH)2 的溶解平衡同离子效应向平衡体系中加入含有难溶电解质电离的某离子的电解质，平衡向生成沉淀的方向移动外因化学反应若加入的物质使难溶电解质生成更难溶的电解质、弱电解质或气体时，平衡向沉淀溶解的方向移动思维诊断
3、 1 判断下列说法是否正确，正确的打“”，错误的打“”。(1)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动()(2)室温下，AgCl 在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度()(3)难溶电解质达到溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解的方向移动()(4)在饱和 NaCl 溶液中浸泡 NaCl 固体，可除去其中的MgCl2 等杂质()思维诊断 2 已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)HKsp(AgI)()(2)(2016高考天津卷，3D)在同浓度的盐酸中，ZnS 可溶而CuS 不溶，说明 CuS 的溶解度比 ZnS 的小()(3)(2016高考全国卷，13D)向 AgCl
4、、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中cClcBr不变()探源 本考题源于 RJ 选修 4 P63“实验 33”对沉淀的溶解过程进行了分析和判断。(一)沉淀先后顺序的判断向溶液中加入沉淀剂，当可能有多种沉淀生成时，哪种沉淀的溶解度最小(当各种沉淀的 Ksp 表达式相同时，Ksp 越小，沉淀的溶解度越小)，则最先生成该沉淀。1向含等浓度 Cl、Br、I的混合液中加入 AgNO3 溶液，最先生成的沉淀是 AgI。2向含等浓度 CO23、OH、S2的混合液中加入 CuSO4溶液，最先生成的沉淀是 CuS。3向 Mg(HCO3)2 溶液中加入足量 NaOH 溶液，生成的沉淀是 Mg(OH
5、)2 而不是 MgCO3，原因是 Mg(OH)2 的溶解度比MgCO3 的小。(二)沉淀生成的两大应用1分离离子：同一类型的难溶电解质，如 AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。2控制溶液的 pH 来分离物质，如除去 CuCl2 中的 FeCl3就可向溶液中加入 CuO 或 Cu(OH)2 等物质，将 Fe3转化为Fe(OH)3 而除去。角度 1 沉淀溶解平衡及其影响因素1 已 知，同 温 度 下 的 溶 解 度：Zn(OH)2ZnS，MgCO3Mg(OH)2；就 溶 解 或 电 离 出 S2 的 能 力 而 言，FeSH2SCuS，则以下离子方程式错误的是(
6、)A Mg2 2HCO3 2Ca2 4OH=Mg(OH)2 2CaCO32H2OBCu2H2S=CuS2HCZn2S22H2O=Zn(OH)2H2SDFeS2H=Fe2H2SC解析：选 C。A 项，因为溶解度 MgCO3Mg(OH)2，所以生成的沉淀是 Mg(OH)2 而不是 MgCO3，该项正确；B 项，电离出 S2的能力 H2SCuS，所以能生成 CuS 沉淀，该项正确；C 项，溶解度：Zn(OH)2ZnS，所以应该生成 ZnS 沉淀，该项错误；D 项，电离出 S2的能力 FeSH2S，所以能生成 H2S，该项正确。2自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4 溶液，向地下
7、层渗透，遇到难溶的 ZnS 或 PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是()ACuS 的溶解度大于 PbS 的溶解度B原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性CCuSO4 与 ZnS 反应的离子方程式为 Cu2 S2=CuSD整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应D解析：选 D。沉淀转化的实质是溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀，PbS 转变为铜蓝(CuS)，说明 CuS 的溶解度小于 PbS 的溶解度；原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝也应该具有还原性，因为硫元素处于最低价态2 价；CuSO4 与 ZnS反应的离子方程式应该是 Cu2ZnS=CuSZn2，这是一个复分解
8、反应；自然界地表层原生铜的硫化物被氧化的过程是氧化还原反应，故只有 D 正确。3将 1.5 mL 0.1 mol/L Na2SO4 溶液和 1.0 mL 0.1 mol/L BaCl2 溶液混合后得到浊液 a，过滤得到滤液 b 和白色沉淀 c。下列分析不正确的是()A浊液 a 中存在沉淀溶解平衡：BaSO4(s)Ba2(aq)SO24(aq)B若向滤液 b 中滴加 0.01 mol/L Na2SO4 溶液，无明显现象C若向滤液 b 中滴加 0.01 mol/L BaCl2 溶液，会出现白色沉淀D若向滤液 b 中滴加 0.1 mol/L AgNO3 溶液，无明显现象D解析：选D。将1.5 mL
9、0.1 molL1 Na2SO4溶液和1.0 mL 0.1 molL1 BaCl2 溶液混合后，Na2SO4 过量，BaCl2 不足，A.浊液a 中的沉淀是 BaSO4，存在的沉淀溶解平衡：BaSO4(s)Ba2(aq)SO24(aq)，正确；B.在滤液 b 中 Na2SO4 过量，因此再加Na2SO4 溶液，不会出现沉淀，正确；C.该反应充分反应后，溶液中的成分有没反应完的 Na2SO4，加入BaCl2生成硫酸钡沉淀，正确；D.滤液 b 中含有 Cl，加入硝酸银后会生成 AgCl 白色沉淀，错误。4为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是()A浊液中存在平衡：
10、AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)B中颜色变化说明上层清液中含有 SCNC中颜色变化说明有 AgI 生成D该实验可以证明 AgI 比 AgSCN 更难溶D解析：选 D。A.配合反应为可逆反应，则浊液中存在平衡：AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)，正确；B.铁离子与 SCN结合生成配离子，则中颜色变化说明上层清液中含有 SCN，正确；C.银离子与碘离子结合生成 AgI 黄色沉淀，则中颜色变化说明有 AgI 生成，正确；D.硝酸银过量，不发生沉淀的转化，余下的浊液中含银离子，与 KI 反应生成黄色沉淀，不能证明 AgI 比 AgSCN 更难溶，错误。角度 2 沉淀反应的应用5沉淀的
11、生成、溶解和转化在无机物制备和提纯以及科研等领域有广泛应用。已知 25 时，Ksp(BaSO4)11010，Ksp(BaCO3)1109。(1)医学上进行消化系统的 X 射线透视时，常使用 BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强(pH 约为 1)，但服用大量 BaSO4仍然是安全的，BaSO4 不溶于酸的原因是_(用溶解平衡原理解释)。万一误服了少量 BaCO3，应尽快用大量 0.5 molL1 Na2SO4 溶液给患者洗胃，如果忽略洗胃过程中 Na2SO4溶 液 浓 度 的 变 化，残 留 在 胃 液 中 的Ba2 浓 度 仅 为_molL1。(2)长期使用的锅炉需要定期除水垢，否则会降低燃料
12、的利用率。水垢中含有的 CaSO4，可先用 Na2CO3 溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的 CaCO3，而后用酸除去。CaSO4转 化 为CaCO3的 离 子 方 程 式 为_。请 分 析CaSO4转 化 为CaCO3的 原 理_。解析：BaSO4(s)Ba2(aq)SO24(aq)，由于 Ba2、SO24均不与 H反应，无法使平衡移动。c(Ba2)KspBaSO4cSO24 21010 molL1。答案：(1)对于溶解平衡 BaSO4(s)Ba2(aq)SO24(aq)，H不能减少 Ba2或 SO24 的浓度，平衡不能向溶解方向移动 21010(2)CaSO4(s)CO23(aq)=Ca
13、CO3(s)SO24(aq)CaSO4 存在沉淀溶解平衡，加入 Na2CO3 溶液后，CO23与 Ca2结合生成更难溶的 CaCO3 沉淀，Ca2浓度减小，使CaSO4 的沉淀溶解平衡向溶解方向移动考点二 溶度积常数及其应用一、概念在一定条件下，难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡，这时可以用平衡常数来描述难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡，其平衡常数称为溶度积常数或溶度积，通常用 Ksp 来表示。二、表达式沉淀溶解平衡 AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)的溶度积常数可表示为 Kspc(An)mc(Bm)n。三、意义溶度积的大小与溶解度有关，它反映了物质的
14、溶解能力。对同类型的难溶电解质，如 AgCl、AgBr、AgI 等，在相同温度下，Ksp 越大，溶解度就越大；Ksp 越小，溶解度就越小。思维诊断 判断下列说法是否正确，正确的打“”，错误的打“”。(1)Ksp 既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关()(2)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀()(3)常温下，向 BaCO3饱和溶液中加入 Na2CO3固体，BaCO3的 Ksp 减小()(4)溶度积常数 Ksp 只受温度的影响，温度升高 Ksp 增大()(5)常温下，向 Mg(OH)2 饱和溶液中加入 NaOH 固体，Mg(OH)2 的 Ksp
15、 不变()(6)Ksp(AB2)小于 Ksp(CD)，则 AB2 的溶解度小于 CD 的溶解度()(7)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于 1.0105 molL1 时，沉淀已经完全()教材对接高考1(RJ 选修 4P65 改编)已知在 25 时，KspMg(OH)23.21011，KspCu(OH)22.21020。(1)在 25 时，向 0.02 molL1 的 MgCl2 溶液中加入 NaOH固体，如要生成 Mg(OH)2 沉淀，应使溶液中的 c(OH)最小为_molL1。(2)25 时，向浓度均为 0.02 molL1 的 MgCl2 和 CuCl
16、2混合溶液中逐滴加入 NaOH 溶液，先生成_沉淀(填化学式)；生成该沉淀的离子方程式为_；当两种沉淀共存时，cMg2cCu2_。解析：(1)依据 Ksp 和 c(Mg2)计算 c(OH)。(2)两种沉淀共存时，c(OH)相等，c(Mg2)c(Cu2)，Ksp 小的先满足 QcKsp，先生成该沉淀，KspMg(OH)2KspCu(OH)2，故先生成Cu(OH)2 沉 淀；当 两 种 沉 淀 共 存 时，cMg2cCu2 KspMg(OH)2/KspCu(OH)21.45109。答 案：(1)410 5 (2)Cu(OH)2 Cu2 2OH=Cu(OH)2 1.451092(溯源题)2016高考
17、全国卷，27(3)在化学分析中采用K2CrO4 为指示剂，以 AgNO3 标准溶液滴定溶液中的 Cl，利用 Ag与 CrO24 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl恰好完全沉淀(浓度等于 1.0105 molL1)时，溶液中c(Ag)为 _molL 1，此 时 溶 液 中 c(CrO 24)等 于_molL1。(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp 分别为 2.01012 和 2.01010)解析：由 AgCl 的 Kspc(Ag)c(Cl)，当溶液中 Cl恰好完全沉淀(浓度等于 1.0105 molL1)时，溶液中 c(Ag)2.010101.0105 molL12.010
18、5 molL1；由 Ag2CrO4 的 Kspc2(Ag)c(CrO24)，此时溶液中 c(CrO24)2.010122.01052 molL15.0103molL1。答案：2.0105 5.0103探源 本考题源于教材 RJ 选修 4 P65“科学视野”对溶度积的理解及定量计算进行了考查。通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积 Qc 的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解：(1)QcKsp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。(2)QcKsp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。(3)QcKsp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质
19、溶解直至溶液饱和。角度 1 溶度积及其应用1一定温度下，难溶电解质 AmBn 在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，其平衡常数 Kspcm(An)cn(Bm)称为难溶电解质的溶度积。已知下表数据：物质Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp(25)8.010162.210204.01038完全沉淀时的 pH 范围9.66.43下列关于含有等物质的量的 CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3 的混合溶液的说法正确的是()A向该混合溶液中逐滴加入 NaOH 溶液，最先看到的是蓝色沉淀B该混合溶液中 c(SO24)c(Cu2)c(Fe2)c(Fe3)54C向该混合溶液中加入适量氯水，调节 pH
20、到 45 后过滤，可获得纯净的 CuSO4 溶液D向该混合溶液中加入适量氨水，调节 pH 到 9.6 后过滤，将所得沉淀灼烧，可得到等物质的量的 CuO、FeO、Fe2O3 三种固体的混合物B解析：选 B。在滴加 NaOH 溶液的过程中，先生成 Fe(OH)3沉淀，故最先看到的是 Fe(OH)3 红褐色沉淀，A 项错误；假设Cu2、Fe2、Fe3均不水解，则 c(SO24)c(Cu2)c(Fe2)c(Fe3 )54，而 这 三 种 阳 离 子 都 可 以 水 解，所 以c(SO24)c(Cu2)c(Fe2)c(Fe2)54，B 项正确；氯水可将 Fe2氧化为 Fe3，pH 为 45 时，Fe3
21、被完全沉淀，此时得到的并不是纯净的 CuSO4 溶液因为加入了氯水，所以还引入了 Cl，C 项错误；灼烧后得不到 FeO，因为在灼烧过程中，铁元素会完全转化为 Fe2O3，D 项错误。2下表是四种银盐的溶度积常数 Ksp(25)，下列说法正确的是()化学式AgClAg2SAgBrAgI颜色白黑浅黄黄Ksp(25)1.810106.310505.410138.511017A.25 时，四种银盐的饱和溶液中，c(Ag)最大的是 AgI溶液B在氯化银的悬浊液中加入足量 0.1 molL1的Na2S溶液，再加入 0.1 molL1 的 KI 溶液，则有黄色沉淀产生C25 时，AgCl 固体在等物质的量
22、浓度的 NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同D25 时，四种银盐中 Ag2S 的溶解度最大C解析：选 C。卤化银中 AgCl 溶度积最大，AgCl 饱和溶液中 c(Ag)最大，c(Ag)1.8105 molL1，Ag2S 饱和溶液中 c2(Ag)c(S2)6.31050，即 c2(Ag)cAg26.31050，故 c(Ag)3 1261017 molL1，因此四种银盐的饱和溶液中，AgCl 饱和溶液中 c(Ag)最大，A 项错误；分析题中数据知，有Ag2S 沉淀产生，无 AgI 沉淀产生，B 项错误；溶度积与各物质的浓度无关，只与温度有关，C 项正确；25 时四种银盐中，AgCl 的溶解度最
23、大，D 项错误。3工业上制取 CuCl2 的生产流程如下：请结合下表数据，回答下列问题：物质Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3溶度积(25)8.010162.210204.01038完全沉淀时的 pH范围9.66.434(1)在 溶 液A中 加 入NaClO的 目 的 是_。(2)在 溶 液B中 加 入CuO的 作 用 是_。(3)操作 a 的目的是_。(4)在 Cu(OH)2 中加入盐酸使 Cu(OH)2 转化为 CuCl2，采用稍过量盐酸和低温蒸干的目的是_。解析：由生产流程可知，加入 NaClO 的目的是将 Fe2氧化为 Fe3，以便在后续的分离更加完全。溶液 B 呈酸性，Fe3
24、可溶，加入的 CuO 可以与酸反应，提高溶液的 pH，当溶液的pH 为 34 时，Fe3就会以 Fe(OH)3 的形式沉淀出来。CuCl2溶 液 在 蒸 发 结 晶 过 程 中 会 发 生 水 解 反 应：Cu2 2H2OCu(OH)22H，加入盐酸和采用低温可抑制 Cu2水解，从而得到较高纯度的产品。答案：(1)将 Fe2氧化为 Fe3，使后续分离更加完全(2)调节溶液的 pH 为 34，使 Fe3完全转化为 Fe(OH)3沉淀(3)洗涤 Cu(OH)2 表面的可溶性杂质(4)抑制 Cu2的水解角度 2 以 Ksp 为中心的计算4已知 Ksp(BaSO4)1.01010，Ksp(BaCO3)
25、2.5109。若用 10 L Na2 CO3 溶液溶解 1.0 mol 的 BaSO4，则 Na2CO3 溶液的最初浓度不得低于()A2.6 mol/L B2.5 mol/LC2.3 mol/L D3.0 mol/LA解析：选 A。当 BaSO4 溶解完后溶液中 c(SO24)0.1 mol/L，设此时溶液中的 c(CO23)x mol/L。溶液中有 BaSO4(s)CO23(aq)BaCO3(s)SO24(aq)，故 KcSO24 cCO23 cSO24 cBa2cCO23 cBa2KspBaSO4KspBaCO31.010102.5109 0.040.1x，x2.5，因此 Na2CO3溶液
26、的最初浓度：c(Na2CO3)(0.12.5)mol/L2.6 mol/L。5已知：SO24(aq)Ca(OH)2(s)2H2O(l)CaSO42H2O(s)2OH(aq)。某温度下，KspCa(OH)25.2106，Ksp(CaSO4)1.3104，设 SO24 的初始浓度为 bmolL1，转化率为 a，写出 a 与 b 的关系式。解析：Kc2OHcSO24 2ba2bba5.2106cCa21.3104cCa2410 2，b1a100a2。答案：b 1a100a26室温时，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa，c(M2)b molL1 时，溶液的 pH 等于()A.12lg
27、ba B12lgabC1412lgabD1412lgbaC解析：选 C。由 Kspc(M2)c2(OH)得 c(OH)ab12 molL1，Kwc(H)c(OH)得 c(H)11014ab12 molL1，pHlg 1014ab121412lgab。第一步：明确图像中纵、横坐标的含义纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。第二步：理解图像中线上点、线外点的含义(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时 QcKsp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，
28、此时 QcKsp。(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时 QcKsp。第三步：抓住 Ksp 的特点，结合选项分析判断(1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变。(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。角度 1 沉淀溶解平衡中浓度变化曲线的分析7如图是 Ca(OH)2 在温度分别为 T1、T2 时的两种沉淀溶解平衡曲线(图中浓度单位为 molL1，与曲线对应的 Ksp4106，3 41.6)。下列说法中正确的是()A温度：T1T2B在温度为 T1 时，P 点分散系中分散质粒子
29、直径T1)。下列说法正确的是()A图像中四个点的 Ksp：abcdBAlPO4 在 b 点对应的溶解度大于 c 点CAlPO4(s)Al3(aq)PO34(aq)H0D升高温度可使 d 点移动到 b 点B解析：选 B。由图像可知，温度越高溶度积常数越大，则图像中四个点的 Ksp：acd0，C 项错误；升高温度，阴阳离子浓度均增大，不可能使 d 点移动到 b 点，D 项错误。角度 2 沉淀溶解平衡中浓度对数变化曲线的分析9(2018福建南平高三下学期第二次综合质量检查)某温度下，分别向 10 mL 浓度均为 0.1 mol/L 的 CuCl2 和 ZnCl2 溶液中滴加 0.1 mol/L 的
30、Na2S 溶液，滴加过程中溶液中lgc(Cu2)和lgc(Zn2)与Na2S溶液 体 积(V)的 关 系 如 图 所 示。(已 知：Ksp(ZnS)Ksp(CuS)，lg 30.5)下列有关说法错误的是()A溶液 pH：abcBa 点的 ZnCl2 溶液中：c(Cl)2c(Zn2)c(H)Cabe 为滴定 CuCl2 溶液的曲线Dd 点纵坐标小于 34.9C解析：选 C。A.a 点溶液中 Zn2和 Cu2水解，溶液显酸性，分别加入硫化钠生成沉淀，b 点接近中性，c 点为 Na2S 溶液，溶液显碱性，故溶液 pH：abc，选项 A 正确；B.a 点的 ZnCl2溶液显酸性，且存在电荷守恒有 c(
31、Cl)2c(Zn2)c(H)c(OH)Ksp(CuS)，硫离子浓度相同 lgc(Cu2)lgc(Zn2)，故 abe 为滴定 ZnCl2溶液的曲线，选项 C 错误；D.10 mL 浓度均为 0.1 mol/L 的 CuCl2和 ZnCl2 溶液中滴加 0.1 mol/L 的 Na2S 溶液 10 mL 达到滴定终点，则lgc(Cu2)17.7，则 c(Cu2)c(S2)1017.7 mol/L，Ksp(CuS)1035.4，d 点时若 c(S2)130.1 mol/L，c(Cu2)1035.4130.131034.4 mol/L1033.9 mol/L，故 d 点纵坐标小于34.9，选项 D
32、正确。10(2018湖南益阳、湘潭高三调研)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A283 K 时，图中 a 点对应的溶液是不饱和溶液B温度一定时，Ksp(SrSO4)随 c(SO24)的增大而减小C283 K 下的 SrSO4 饱和溶液升温到 363 K 后变为不饱和溶液D三个不同温度中，363 K 时 Ksp(SrSO4)最大A解析：选 A。A 项，由图可得，283 K 时 Ksp(SrSO4)c(SO24)c(Sr2)101.5101.65，而 a 点时，c(SO24)101.5molL 1，c(Sr2)10 1.65 molL 1，所 以a点Q(Sr
33、SO4)Ksp(SrSO4)，对应的溶液是不饱和溶液，A 正确；B项，沉淀溶解平衡常数(Ksp)只受温度影响，温度一定时，Ksp(SrSO4)一定，B 错误；C 项，由图可看出，363 K 时的Ksp(SrSO4)小于 283 K 时的 Ksp(SrSO4)，故 283 K 下的 SrSO4饱和溶液升温到 363 K 后，会析出固体，之后仍为饱和溶液，C 错误；D 项，三个不同温度中，313 K 时 Ksp(SrSO4)最大，D错误。11t 时，卤化银(AgX，XCl，Br)的 2 条溶解平衡曲线如图所示，已知 AgCl、AgBr 的 Ksp依次减小，且 p(Ag)lgc(Ag)，p(X)lg
34、c(X)，利用 p(X)p(Ag)的坐标系可表示出 AgX的溶度积与溶液中的 c(Ag)和c(X)的相互关系。下列说法错误的是()At 时，c 点可表示 AgCl的不饱和溶液BB 线表示的是 AgBrC取 a、b 两点处溶液等体积混合，维持 t 不变，混合溶液中一定无白色沉淀生成D在 t 时，AgCl(s)Br(aq)=AgBr(s)Cl(aq)平衡常数 K104A解析：选 A。A.t 时，c 点在曲线下方，离子的浓度较大，是 AgCl 的过饱和溶液，A 项错误；B.已知 p(Ag)lgc(Ag)，p(X)lgc(X)，c(Ag)、c(X)浓度越大，浓度的负对数得到数值越小，氯化银溶解度大于溴
35、化银，溶液中的离子浓度也是氯化银溶解度大于溴化银，所以 A 线表示的是 AgCl，B 线表示的是 AgBr，B 项正确；C.取 a、b 两点处溶液等体积混合，溶液体积增加，离子浓度减小，因此维持 t 不变，混合溶液中一定无白色沉淀生成，C 项正确；D.根据图像可知银离子浓度相等时氯离子浓度是溴离子浓度的 104 倍，所以在 t 时，AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)平 衡 常 数 K c(Cl)/c(Br)104，D 项正确。12(2018广东阳春第一中学高三第九次月考)已知 298 K 时，Ksp(NiS)1.01021，Ksp(NiCO3)1.0107；p(Ni)lgc(
36、Ni2 )，p(B)lgc(S2 )或 lgc(CO23)。在含物质的量浓度相同的Na2S 和 Na2CO3 的 混 合 溶 液 中 滴 加Ni(NO3)2 溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。下列说法错误的是()A常温下 NiCO3 的溶解度大于 NiS 的溶解度B向 d 点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d 点向 b点移动C对于曲线，在 b 点加热(忽略蒸发)，b 点向 c 点移动Dp 为 3.5 且对应的阴离子是 CO23C解析：选 C。A.常温下 Ksp(NiS)Ksp(NiCO3)，NiS、NiCO3属于同种类型，常温下 NiCO3 的溶解度大于 NiS，A 项
37、正确；B.Ksp(NiS)Ksp(NiCO3)，则曲线代表 NiS，曲线代表 NiCO3，在 d 点溶液中存在溶解平衡 NiS(s)Ni2(aq)S2(aq)，加入Na2S，S2浓度增大，平衡逆向移动，Ni2减小，d 点向 b 点移动，B 项正确；C.对曲线在 b 点加热，NiS 的溶解度增大，Ni2、S2浓度增大，b 点向 a 点方向移动，C 项错误；D.曲线代表 NiCO3，a 点 c(Ni2)c(CO23)，Ksp(NiCO3)c(Ni2)c(CO23)1107，c(Ni2)c(CO23)1103.5 molL1，p(Ni)p(B)3.5 且对应的阴离子为 CO23，D 项正确。高考真题
38、通关1(2018高考全国卷)用 0.100 molL1AgNO3 滴定 50.0 mL 0.050 0 molL1Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为 1010B曲线上各点的溶液满足关 系 式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为 0.040 0 molL1Cl，反应终点 c 移到 aD相同实验条件下，若改为 0.050 0 molL1Br，反应终点 c 向 b 方向移动C解析：选 C。根据滴定曲线，当加入 25 mL AgNO3 溶液时，Ag与 Cl刚好完全反应，AgCl 处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液
39、中 c(Ag)c(Cl)104.75 molL1，Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010，A 项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合 c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B 项正确；根据图示，Cl浓度为 0.050 0 molL1 时消耗 25 mL AgNO3溶液，则 Cl浓度为 0.040 0 molL1 时消耗 20 mL AgNO3 溶液，a 点对应 AgNO3 溶液体积为 15 mL，所以反应终点不可能由 c点移到 a 点，C 项错误；由于 AgBr 的 Ksp 小于 AgCl 的 Ksp，初始 c(Br)与 c(Cl)相同时，反应终点时消耗的
40、 AgNO3 溶液体积相同，但 Br浓度小于 Cl浓度，即反应终点从曲线上的 c点向 b 点方向移动，D 项正确。破题关键：本题图像属于沉淀溶解平衡滴定曲线，首先观察横轴和纵轴，横轴表示加入 AgNO3 溶液的体积，纵轴表示Cl浓度的负对数，由此可得出 Cl的浓度，如lgc(Cl)5 时，c(Cl)105 molL1。然后观察曲线变化，随着加入 AgNO3溶液体积的增加，lgc(Cl)越来越大，c(Cl)越来越小，在 c点 Ag和 Cl刚好完全反应，利用 c 点对应的数据可计算 AgCl的Ksp，曲线上的点都处于 AgCl沉淀溶解平衡状态，都符合 c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)。2(2
41、017高考全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()AKsp(CuCl)的数量级为107B除 Cl反应为 CuCu22Cl=2CuClC加入 Cu 越多，Cu浓度越高，除 Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu 平衡常数很大，反应趋于完全C解析：选 C。当lg cClmolL10 时，lg cCumolL1约为7，即c(Cl)1 molL1，c(Cu)107 molL1，因此 Ksp(CuCl)的数量级为 107，A 项正确；分
42、析生成物 CuCl 的化合价可知，Cl元素的化合价没有发生变化，Cu 元素由 0 价和2 价均变为1 价，因此参加该反应的微粒为 Cu、Cu2和 Cl，生成物为CuCl，则反应的离子方程式为 CuCu22Cl=2CuCl，B项正确；铜为固体，只要满足反应用量，Cu 的量对除 Cl效果无影响，C 项错误；2Cu=Cu2Cu 的平衡常数 KcCu2c2Cu，可取图像中的 c(Cu)c(Cu2)1106 molL1 代入平衡常数的表达式中计算，即为 K 1106 molL11106 molL121106 Lmol1，因此平衡常数很大，反应趋于完全，D 项正确。3(2016高考海南卷)向含有 MgCO
43、3 固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是()Ac(CO23)Bc(Mg2)Cc(H)DKsp(MgCO3)解析：选 A。MgCO3 固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2(aq)CO23(aq)，加入少量稀盐酸可与 CO23反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中 c(CO23)减小，c(Mg2)及 c(H)增大，Ksp(MgCO3)只与温度有关，不变，只有 A 正确。A42017高考海南卷，14(3)向含有 BaSO4 固体的溶液中滴加 Na2CO3 溶液，当有 BaCO3 沉淀生成时溶液中cCO23 cSO24 _。(已知 Ksp(BaCO3)2.6109，Ks
44、p(BaSO4)1.11010。)解析：在同一个溶液中，c(Ba2)相同，依据溶度积的数学表 达 式，则 有 cCO23 cSO24 cCO23 cBa2cSO24 cBa2 KspBaCO3KspBaSO4 2.61091.1101024。答案：245 (2016 高 考 海 南 卷)已 知：Kw 1.010 14，Al(OH)3AlO2 HH2O K2.01013，Al(OH)3 溶于NaOH 溶液反应的平衡常数等于_。解析：Al(OH)3AlO2 HH2O，H2OHOH，可得Al(OH)3OHAlO2 2H2O，则Al(OH)3溶于 NaOH 溶液反应的平衡常数KKw2.010131.0
45、101420。答案：206填空(高考组合)(1)2015高考全国卷，26(4)加碱调节至 pH 为_时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于 1105 molL1 时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至 pH 为_时，锌开始沉淀假定 Zn2浓度为 0.1 molL1，已知 Fe(OH)3、Zn(OH)2的 Ksp 分别为 1039、1017。(2)2015高考广东卷，32(1)用适量 NH4NO3 溶液浸取煅粉后，镁化合物几乎不溶，若滤液中 c(Mg2)小于 5106 molL1，则溶液 pH 大于_Mg(OH)2 的 Ksp51012。(3)2015高考江苏卷，18(2)已知：KspAl(OH)311033，KspFe(OH)331039，pH7.1 时 Mn(OH)2 开始沉淀。室温下，除去 MnSO4 溶液中的 Fe3、Al3(使其浓度均小于 1106 molL1)，需调节溶液 pH 范围为_。(4)2015高考江苏卷，20(4)CaSO3 水悬浮液中加 Na2SO4溶液，达到平衡后溶液中 c(SO23)_用 c(SO24)、Ksp(CaSO3)和 Ksp(CaSO4)表示。答案：(1)2.7 6(2)11(3)5.0pH7.1(4)KspCaSO3KspCaSO4c(SO24)
