1、第38讲分子结构与性质【课标要求】1.了解共价键的形成、极性、类型(键和键)。了解配位键的含义。2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。3.能用价电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间构型。4.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)。5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。6.了解氢键的含义,能列举存在氢键的物质,并能解释氢键对物质性质的影响。考点1共价键1本质:在原子之间形成共用电子对。2特征:具有饱和性和方向性。3分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式键电子云“头碰头”重叠键电子云“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子
2、对发生偏移非极性键共用电子对不发生偏移原子间共用电子对的数目单键原子间有一对共用电子对双键原子间有两对共用电子对三键原子间有三对共用电子对4.键参数(1)概念 (2)键参数对分子性质的影响键参数与分子稳定性的关系:键长越短,键能越大,分子越稳定。5配位键(1)孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。(2)配位键定义:由一个原子提供一对电子与另一个接受电子的原子形成的共价键。配位键的表示:常用“”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如NH可表示为,在NH中,虽然有一个NH键形成过程与其他3个NH键形成过程不同,但是一旦形成之后,4个共价键就完全相同。(3)配合物定义:金属
3、离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。形成条件组成如Cu(NH3)4SO46等电子原理(1)等电子体:原子总数相同、价电子总数相同的微粒互称为等电子体。如:N2和CO、O3与SO2是等电子体,但N2与C2H2不是等电子体。(2)等电子原理:等电子体具有相似的化学键特征,它们的许多性质相近,此原理称为等电子原理,例如CO和N2的熔、沸点,溶解性等都非常相近。(1)在所有分子中都存在化学键。()(2)键比键的电子云重叠程度大,形成的共价键强。()(3)键能单独形成,而键一定不能单独形成。()(4)Zn的氯化物与氨水反应可形成配合物Zn(NH3)4Cl2,1 mol该配
4、合物中含有键的数目为14NA。()答案:(1)(2)(3)(4)题组一判断共价键的类别1含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族,请填写下列空格。(1)CH4中的化学键从形成过程来看,属于_(填“”或“”)键,从其极性来看属于_键。(2)已知CN与N2结构相似,推算HCN分子中键与键数目之比为_。(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键,且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构,则C60分子中键的数目为_。(4)利用CO可以合成化工原料COCl2,COCl2分子的结构式为,每个COCl2分子内含有的键、键数目为_(填字母)。A4个键B2个键、2个键C2个键、1个键D3个键、1个键
5、答案:(1)极性(2)11(3)30(4)D题组二键参数2NH3分子的空间构型是三角锥形,而不是正三角形的平面结构,解释该事实的充分理由是()ANH3分子是极性分子B分子内3个NH键的键长相等,键角相等CNH3分子内3个NH键的键长相等,3个键角都等于107DNH3分子内3个NH键的键长相等,3个键角都等于120答案:C3结合事实判断CO和N2相对更活泼的是_,试用下表中的键能数据解释其相对更活泼的原因:_。COCOCOCO键能/(kJmol1)357.7798.91 071.9N2NNNNNN键能/(kJmol1)154.8418.4941.7解析:由断开CO分子的第一个化学键所需要的能量1
6、 071.9798.9273.0(kJmol1)比断开N2分子的第一个化学键所需要的能量941.7418.4523.3(kJmol1)小,可知CO相对更活泼。答案:CO断开CO分子的第一个化学键所需要的能量(273.0 kJmol1)比断开N2分子的第一个化学键所需要的能量(523.3 kJmol1)小题组三配位键和配合物4(1)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物,则该配合物提供孤电子对的原子是_。(2)F、K和Fe3三种离子组成的化合物K3FeF6,其中化学键的类型有_;该化合物中存在一个复杂离子,该离子的化学式为_,配体是_。解析:(1)B原子与X原子形成配位键,
7、因为B为缺电子原子,只能做中心原子,故形成配位键时提供孤电子对的原子是X。(2)由化合物K3FeF6,知它是一种离子化合物,其中的化学键有离子键和配位键,复杂离子为FeF63,配位体是F。答案:(1)X(2)离子键、配位键FeF63F5铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途,如金属铜用来制造电线电缆,五水硫酸铜可用作杀菌剂。(1)往硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成Cu(NH3)42配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形,但NF3不易与Cu2形成配离子,其原因是_。(2)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Cu(OH)42。不考虑空间构型,Cu(OH)42的结构可用示意图表示为
8、_。解析:(1)N、F、H三种元素的电负性大小顺序:FNH,所以NH3中共用电子对偏向N原子,而在NF3中,共用电子对偏向F原子,偏离N原子。(2)Cu2中存在空轨道,而OH中O原子有孤对电子,故O与Cu之间以配位键结合。答案:(1)N、F、H三种元素的电负性大小顺序:FNH,在NF3中,共用电子对偏向F原子,偏离N原子,使得氮原子上的孤电子对难与Cu2形成配位键(2)6Co的氯化物与氨水反应可形成配合物CoCl(NH3)5Cl2,1 mol该配合物中含有键的数目为_,含1 mol CoCl(NH3)5Cl2的溶液中加入足量AgNO3溶液,生成_mol AgCl沉淀。解析:CoCl(NH3)5
9、Cl2内界中Co与Cl、NH3之间以配位键相连,配位键属于键,共6个,加上5个NH3的15个键,共21个键。配合物内界与外界之间是离子键,内界中的Cl并不能电离,故1 mol CoCl(NH3)5Cl2中只有2 mol Cl能与AgNO3溶液反应,所以1 mol CoCl(NH3)5Cl2可生成2 mol AgCl沉淀。答案:21NA2考点2分子的立体构型1价电子对互斥理论(1)理论要点价电子对在空间上彼此相距最远时,排斥力最小,体系的能量最低。孤电子对的排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。(2)价电子对互斥理论与分子构型电子对数键电子对数孤电子对数电子对立体构型分子立体构型实例2
10、20直线形直线形CO2330平面三角形平面三角形BF321V形SO2440四面体形正四面体形CH431三角锥形NH322V形H2O2.杂化轨道理论(1)理论要点当原子成键时,原子的价层电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间结构不同。(2)杂化轨道的类型与分子立体构型的关系杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间构型实例sp2180直线形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp3410928正四面体形CH4(1)杂化轨道只用于形成键或用于容纳未参与成键的孤电子对。()(2)分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键,则该分子一定为
11、正四面体结构。()(3)NH3分子的空间构型为三角锥形,N原子发生sp2杂化。()(4)只要分子构型为平面三角形,中心原子均为sp2杂化。()(5)中心原子是sp杂化的,其分子构型不一定为直线形。()(6)价电子对互斥理论中,键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。()答案:(1)(2)(3)(4)(5)(6)题组一利用价电子对互斥理论确定分子立体构型1列式计算下列微粒的中心原子孤电子对数(1)NH;(2)AsCl3;(3)SO2。_。解析:中心原子孤电子对数(axb)式中a为中心原子的价电子数,x为中心原子结合的原子数;b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数。(1)NH的中心原子为N,a
12、51,b1,x4,所以中心原子孤电子对数(axb)(441)0。(2)AsCl3的中心原子为As,a5,b1,x3,所以中心原子孤电子对数(axb)(531)1。(3)SO2的中心原子为S,a6,b2,x2,所以中心原子孤电子对数(axb)(622)1。答案:(1)(axb)(441)0。(2)(axb)(531)1。(3)(axb)(622)12列式计算价电子对数(1)NH;(2)AsCl3;(3)SO2。_。解析: (1)NH的价电子对数404。(2)AsCl3的价电子对数314。(3)SO2的价电子对数213。答案:(1)404。(2)314。(3)2133确定下列微粒立体构型(1)NH
13、:_。(2)AsCl3:_。(3)SO2:_。答案:(1)正四面体形(2)三角锥形(3)V形题组二判断杂化轨道的类型4在硼酸B(OH)3分子中,B原子与3个羟基相连,其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是()Asp,范德华力Bsp2,范德华力Csp2,氢键 Dsp3,氢键解析:由石墨的晶体结构知C原子为sp2杂化,故B原子也为sp2杂化,但由于B(OH)3中B原子与3个羟基相连,羟基间能形成氢键,故同层分子间的主要作用力为氢键。答案:C题组三利用等电子体原理确定分子的立体构型5已知CO2为直线形,SO3为平面正三角形,NF3为三角锥形,请推测
14、COS、CO、PCl3的立体构型。_。解析:COS与CO2互为等电子体,其结构与CO2相似,所以为直线形;CO与SO3互为等电子体,结构相似,所以CO为平面正三角形;PCl3与NF3互为等电子体,结构相似,所以PCl3为三角锥形。答案:COS为直线形;CO为平面正三角形;PCl3为三角锥形归纳提升常见的等电子体汇总微粒通式价电子总数立体构型CO2、CNS、NO、NAX216e直线形CO、NO、SO3AX324e平面三角形SO2、O3、NOAX218eV形SO、POAX432e正四面体形PO、SO、ClOAX326e三角锥形CO、N2AX10e直线形CH4、NHAX48e正四面体形分子中“大键”
15、的判断方法一、认识大键在一个具有平面结构的多原子分子内,彼此相邻的3个或多个原子中相互平行且未参与杂化的p轨道肩并肩地相互重叠形成的多电子型化学键,称为大键,记作,读作“m中心n电子大键”,其中m表示平行的p轨道数,即参与形成大键的原子数;n表示平行p轨道中的电子总数,即参与形成大键的电子数。二、判断大键的方法1确定分子的空间构型根据大键的概念可知,只有平面型分子才能形成大键,这是形成大键的首要条件。那么,如何确定分子的空间构型呢?对于有机分子,一般通过给定分子的结构式来确定,有单双键交替结构的分子必有平面型结构存在。例如,1,3丁二烯的结构式为,由于存在单双键交替结构,其分子结构为平面型。对
16、于ABm型无机分子或离子,用VSEPR理论确定其构型。例如,在BF3分子中,B原子的价电子对数为3,分子构型为平面正三角形。又如,在NH3中,N原子的价电子对数为4,N原子上有1个孤电子对,分子构型为三角锥形,4个原子不共平面,无法形成大键。2确定大键的原子数除了分子构型为平面型外,相邻原子中还必须有相互平行且未参与杂化的p轨道才能形成大键,这就要求参与形成大键的原子必须采取sp2杂化或sp杂化,这是形成大键的第二个条件。那么,如何确定形成大键的原子数呢? 对于有机分子,依据化学键特征来确定。烷烃中只含有单键,中心原子为sp3杂化,无相互平行且未参与杂化的p轨道,无法形成大键;若分子中存在单双
17、键交替结构,形成碳碳双键的碳原子为sp2杂化,原子中有相互平行且未参与杂化的p轨道,能形成大键。例如,在1,3丁二烯中,构成单双键交替结构的4个碳原子都采取sp2杂化,4个碳原子提供4个相互平行且未参与杂化的p轨道可参与形成大键。对于ABm型无机分子或离子,用杂化轨道理论来确定。例如,在BF3分子中,B原子采取sp2杂化,假设参与杂化的轨道是2s、2px、2py,则未参与杂化的2pz轨道与3个F原子的2pz轨道相互平行,4个原子提供4个相互平行且未参与杂化的p轨道,参与形成大键。又如:在H2O中,O原子的价电子对数为4,O原子上有2个孤电子对,分子构型为V形,3个相邻原子虽然共平面,但由于O原
18、子采取sp3杂化,分子中无相互平行且未参与杂化的p轨道,无法形成大键。3确定大键的电子数由杂化轨道理论可知,若相互平行且未杂化的p轨道都已容纳2个电子时不会重叠成键,所以形成大键的每个p轨道有的容纳2个电子,有的容纳1个电子,有的是无电子的空轨道,由此可知形成大键的第三个条件是p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。那么,如何确定大键的电子数呢?对于有机分子,可依据化学键的特征来确定。对于碳原子来说,有4个单电子,若形成3个键,则剩余1个电子参与形成大键;若形成2个键,则剩余2个电子可能分别参与形成2个相互垂直的大键。例如,在1,3丁二烯中,每个碳原子均已形成3个键,剩余1个电子参与形成大键,4
19、个平行的p轨道肩并肩重叠形成了四中心四电子大键,记作。对于ABm型无机分子或离子,形成大键的电子由中心原子和配位原子相互平行且未杂化的p轨道共同提供。中心原子提供的电子数中心原子的价电子数参与杂化的电子数(包括孤电子对和成键电子)。配位原子提供的电子数可分为2种情况分析:若配位原子的单电子全部参与形成键,则每个配位原子提供2个电子;若配位原子的单电子部分参与形成键,为了达到稳定结构,单电子优先参与形成大键,则每个配位原子提供1个电子。例如,在BF3分子中,B原子的3个价电子全部参与形成键,形成大键时只提供空轨道,每个配位F原子仅有的1个单电子参与形成键,形成大键时每个F原子分别提供2个电子,共
20、有6个电子,满足形成大键第三个条件。最终,4个相互平行的p轨道肩并肩地重叠形成了四中心六电子大键,记作。三、经典例题建模典例我国科学家最近成功合成了世界首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题:经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图所示。分子中的大键可用符号表示,其中m代表参与形成的大键原子数,n代表参与形成的大键电子数(如苯分子中的大键可表示为),则N中的大键应表示为_。解析第一步:由题给球棍模型可知N应为平面型结构,满足形成大键的第一个条件。 第二步:由N的平面型结构可知N原子的杂化类型为sp2,即N中有5个相互平行且未参与杂化的p轨道,
21、满足形成大键的第二个条件。第三步:每个N原子均有3个单电子,拿出2个单电子分别参与形成键,还剩余1个单电子参与形成大键,再加上1个负电荷,共6个电子,满足形成大键的第三个条件。最终,5个相互平行的p轨道肩并肩地重叠形成了五中心六电子大键,记作。答案考能突破练1研究发现,在CO2低压合成甲醇反应(CO23H2=CH3OHH2O)中,Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性,显示出良好的应用前景。回答下列问题:硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料,Mn(NO3)2中的化学键除了键外,还存在_。解析:由于Mn(NO3)2为离子化合物,因此Mn2和NO以离子键相结合。关键是如何判断NO中有大键。
22、第一步:用VSEPR理论确定NO的空间构型。N原子的价层电子对数为3,NO为平面正三角形,满足形成大键的第一个条件。第二步:用杂化轨道理论确定大键的原子数。N原子采取sp2杂化,假设参与杂化的轨道是2s、2px、2py,则N原子未参与杂化的2pz轨道与3个O原子的2pz轨道相互平行,4个原子提供4个相互平行且未参与杂化的p轨道,满足形成大键的第二个条件。第三步:确定大键的电子数。N原子的3个单电子全部参与形成键,提供给大键的电子数为532;每个配位O原子2p轨道上有两个单电子,其中1个单电子与N原子形成键,还剩余1个单电子参与形成大键,再加上1个负电荷,共有6个电子,满足形成大键的第三个条件。
23、最终,4个相互平行且未杂化的p轨道肩并肩地重叠形成了四中心六电子大键,记作。答案:离子键和大键(键)2气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为_,其中共价键的类型有_种。解析:第一步:用VSEPR理论确定SO3的空间构型。S原子的价层电子对数为3,SO3的空间构型为平面正三角形,满足形成大键的第一个条件。第二步:用杂化轨道理论确定大键的原子数。S原子采取sp2杂化,假设参与杂化的轨道是3s、3px、3py,则未参与杂化的3pz轨道与3个O原子的2pz轨道相互平行,4个原子提供4个相互平行且未参与杂化的p轨道,满足形成大键的第二个条件。第三步:确定大键的电子数。S原子提供3个电子参与形成
24、键,提供给大键的电子数为633,每个配位O原子2p轨道上有2个单电子,其中1个单电子与S原子形成键,剩余1个单电子参与形成大键,共6个电子,满足形成大键的第三个条件。最终,4个相互平行且未杂化的p轨道肩并肩地重叠形成了四中心六电子大键,记作。答案:平面三角形2考点3分子间作用力与分子的性质1分子间作用力(1)概念:物质分子之间普遍存在的相互作用力,称为分子间作用力。(2)分类:分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。(3)范德华力与物质性质定义固态和液态分子之间普遍存在的一种相互作用力实质范德华力的实质是电性作用,无饱和性和方向性影响范德华力的因素一般来说,结构和组成相似的物质,随着相对分子质量
25、的增大,范德华力逐渐增强范德华力与物质的性质范德华力主要影响物质的熔点、沸点等物理性质(4)氢键与物质性质定义已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力表达方式用AHB表示形成条件氢原子两边的A原子和B原子所属元素通常具有很强的电负性和很小的原子半径特征具有一定的方向性和饱和性对物质性质的影响主要表现为物质的熔点和沸点升高,对物质电离、溶解等也产生影响分类氢键有分子内氢键和分子间氢键2.分子的性质(1)分子的极性类型非极性分子极性分子形成原因正电中心和负电中心重合的分子正电中心和负电中心不重合的分子存在的共价键非极性键或极性键非极性键和极性键分子内原子排
26、列对称不对称(2)分子的溶解性“相似相溶”的规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度增大。随着溶质分子中憎水基的增大,溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。(3)分子的手性手性异构:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手和右手一样互为镜像,在三维空间里不能重叠的现象。手性分子:具有手性异构体的分子。手性碳原子:在有机物分子中,连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如。(4)无机含氧酸分子的酸性:无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn,如果成
27、酸元素R相同,则n值越大,R的正电性越高,使ROH中O的电子向R偏移,在水分子的作用下越易电离出H,酸性越强,如酸性:HClOHClO2HClO3”或“”),其原因是_。(3)化合物NH3的沸点比化合物CH4的高,其主要原因是_。(4)H2O分子内的OH键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为_;的沸点比高,原因是_。解析:(1)水分子与乙醇分子之间能形成氢键。(2)由于能形成分子内氢键,所以水杨酸的第二级电离更困难,故K2(水杨酸)K(苯酚)。(3)分子间氢键能使分子间作用力增大,使物质的熔、沸点升高。(4)氢键弱于共价键而强于范德华力。前者形成分子间氢键,后者形成分子内氢键。答案:(1)水
28、分子与乙醇分子之间能形成氢键(2) 易形成分子内氢键,比苯酚OH中的H难电离(3)NH3分子间能形成氢键(4)OH键、氢键、范德华力形成分子内氢键,而形成分子间氢键,分子间氢键使分子间作用力增大题组三无机含氧酸的酸性4S有两种常见的含氧酸,较高价的酸性比较低价的酸性_,理由是_。答案:强S的正电性越高,导致SOH中O的电子向S偏移,因而在水分子的作用下,也就越容易电离出H,即酸性越强5判断含氧酸酸性强弱的一条经验规律是含氧酸分子结构中含非羟基氧原子数越多,该含氧酸的酸性越强,如下表所示:含氧酸酸性强弱与非羟基氧原子数的关系汈汈汈汈汈次氯酸磷酸硫酸高氯酸含氧酸ClOH非羟基氧原子数0123酸性弱
29、酸中强酸强酸最强酸(1)亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似,但它们的酸性差别很大,H3PO3是中强酸,H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构简式分别为_,_。(2)H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是_,_。解析:(1)已知H3PO3为中强酸,H3AsO3为弱酸,依据题给信息可知H3PO3中含1个非羟基氧原子,H3AsO3中不含非羟基氧原子。(2)与过量NaOH溶液反应的化学方程式的书写,需得知H3PO3和H3AsO3分别为几元酸,从题给信息可知,含氧酸分子结构中含几个羟基氢,则该酸为几元酸。故H3PO3为二元酸,H3AsO3为三元酸。
30、答案:(1) (2)H3PO32NaOH=Na2HPO32H2OH3AsO33NaOH=Na3AsO33H2O题组四新素材命题6在海洋深处的低氧环境中,细菌会分解有机物产生甲烷。由于海洋深处的温度很低并且压力很高,甲烷以及其他碳氢化合物就会与水结合成水合物,这就是可燃冰。正因为如此,可燃冰拥有相当高的能量密度,1立方米的可燃冰燃烧所释放出的能量相当于164立方米的天然气燃烧所产生的能量。2019年,我国在南海首次成功实现了可燃冰的开采,这个事件具有里程碑的意义。未来如果能够大规模开采这种储量丰富、高能量密度的能源将有助于缓解能源危机。既然叫可燃冰,它是可燃的,其主要成分为甲烷,这也是天然气的主
31、要成分。可燃冰中的冰指的是水冰,水分子和甲烷在低温高压下结合成的固体。因此,可燃冰又称甲烷水合物,其外形看起来像冰,并且能在空气中燃烧。问题1.可燃冰是甲烷的结晶水合物,那么甲烷与水分子之间存在氢键吗?提示:不存在。甲烷中是CH键,水中是HO键,不符合氢键的定义:XHX(X指N、O、F)。问题2.开采可燃冰有什么实际意义?提示:可以作为新能源,甲烷燃烧的产物为无污染的水。问题3.甲烷和水分别属于什么分子?含有什么类型的化学键?提示:甲烷为非极性分子,水为极性分子。CH、OH键均为极性键。1微粒间的相互作用(1)(2020高考全国卷)NH3BH3分子中,NB化学键称为_键,其电子对由_提供。氨硼
32、烷在催化剂作用下水解释放氢气:3NH3BH36H2O=3NHB3O9H2B3O的结构为。在该反应中,B原子的杂化轨道类型由_变为_。(2)(2019高考全国卷)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)能与Mg2、Cu2等金属离子形成稳定环状离子,其原因是_,其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是_(填“Mg2”或“Cu2”)。(3)(2019高考全国卷)FeCl3中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为_,其中Fe的配位数为_。苯胺与甲苯()的相对分子质量相近,但苯胺的熔点(5.9 )、沸点(184.4 )分别高于甲苯的熔点(95.0 )、沸点(110.6 ),
33、原因是_。(4)(2018高考全国卷)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中,存在_(填标号)。A离子键B键C键 D氢键(5)(2018高考全国卷)气态三氧化硫以单分子形式存在,其中共价键的类型有_种。(6)(2018高考全国卷)如图为S8的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因为_。(7)(2018高考全国卷)ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,原因是_。答案:(1)配位Nsp3sp2(2)乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键Cu2(3)4苯胺分子之间存在氢键(4)AB(5)2(6)S8相对分子质量
34、大,分子间范德华力强(7)ZnF2为离子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主,极性较小2轨道杂化类型(1)(2020高考全国卷)磷酸根离子的空间构型为_,其中P的价层电子对数为_、杂化轨道类型为_。(2)(2019高考全国卷)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物,分子中氮、碳的杂化类型分别是_、_。(3)(2019高考全国卷)NH4H2PO4中,P的_杂化轨道与O的2p轨道形成_键。(4)(2018高考全国卷)LiAlH4中的阴离子的中心原子的杂化形式为_。(5)(2017高考全国卷)I离子的中心原子的杂化形式为_。(6)(2017高考全国卷)CO2和CH
35、3OH分子中C原子的杂化形式分别为_和_。(7)(2016高考全国卷)Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为_。答案:(1)正四面体4 sp3(2)sp3sp3(3)sp3(4)sp3(5)sp3(6)spsp3(7)sp33微粒的空间构型(1)(2019高考全国卷)元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为_,其沸点比NH3的_(填“高”或“低”),其判断理由是_。(2)(2018高考全国卷)LiAlH4中的阴离子空间构型是_。(3)(2018高考全国卷)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为_形。(4)(2018高考全国卷)ZnCO3中,阴离子空间构型为_。(5)(2016高考全国卷)Ni(NH3)6SO4中阴离子的立体构型是_。答案:(1)三角锥形低NH3分子间存在氢键(2)正四面体(3)平面三角(4)平面三角形(5)正四面体