1、第3节 晶体结构与性质12017高考全国卷,35(5)MgO具有NaCl型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a0.420 nm,则r(O2)为 nm。MnO也属于NaCl型结构,晶胞参数为a0.448 nm,则r(Mn2)为 nm。解析:因为O2采用面心立方最密堆积方式,所以面对角线长度是O2半径的4倍,则有4r(O2)22a2,解得r(O2)0.420 nm0.148 nm;MnO也属于NaCl型结构,根据晶胞的结构可得2r(Mn2)2r(O2)a,代入数据解得r(Mn2)0.076 nm。答案:0.1480.07622016高考全国卷,3
2、7(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。(1)晶胞中铜原子与镍原子的数量比为 。(2)若合金的密度为d g/cm3,晶胞参数a nm。解析:(1)Cu原子位于面心,个数为63,Ni原子位于顶点,个数为81,铜原子与镍原子的数量比为 31。(2)以该晶胞为研究对象,则 gd g/cm3(a107 cm)3,解得a107。答案:(1)31(2)10732016高考全国卷,37(4)(5)砷化镓(GaAs)是优良的半导体材料,可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。回答下列问题:(1)GaF3的熔点高于1 000 ,GaCl3的熔点为77.9 ,其原因是 。(2)GaAs的熔点为1 238 ,
3、密度为 gcm3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为 ,Ga与As以 键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGa gmol1和MAs gmol1,原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为 。解析:(1)根据晶体类型比较熔点。一般来说,离子晶体的熔点高于分子晶体的熔点。(2)根据晶胞结构示意图可以看出,As原子与Ga原子形成了空间网状结构的晶体,结合GaAs的熔点知GaAs是原子晶体。首先用均摊法计算出1个晶胞中含有As原子的个数:81/861/24,再通过观察可知1个晶胞中含有4个Ga原子。4个As原子和4个Ga原子的总体积
4、V14 cm3;1个晶胞的质量为4个As原子和4个Ga原子的质量之和,即g,所以1个晶胞的体积V2(MAsMGa) cm3。最后由V1/V2即得结果。答案:(1)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体(2)原子晶体共价100%42016高考全国卷,37(3)(6)锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题:(1)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因: 。GeCl4GeBr4GeI4熔点/49.526146沸点/83.1186约400(2)晶胞有两个基本要素:原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置。如图为Ge单晶的晶胞,其中原子坐标参数A为(0,0
5、,0);B为(,0,);C为(,0)。则D原子的坐标参数为 。晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知Ge单晶的晶胞参数a565.76 pm,其密度为 gcm3(列出计算式即可)。解析:(1)根据表中数据得出,三种锗卤化物都是分子晶体,其熔、沸点分别依次升高,而熔、沸点的高低与分子间作用力强弱有关,组成和结构相似的分子,分子间相互作用力强弱与分子的相对分子质量有关。(2)对照晶胞图示、坐标系以及A、B、C点坐标,选A点为参照点,观察D点在晶胞中位置(体对角线处),由B、C点坐标可以推知D点坐标。类似金刚石晶胞,1个晶胞含有8个锗原子,107 gcm3。答案:(1)GeCl4、GeBr4、GeI4的
6、熔、沸点依次升高。原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强(2)1075(2016高考海南卷)M是第四周期元素,最外层只有1个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子。元素Y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。回答下列问题:(1)单质M的晶体类型为 ,晶体中原子间通过 作用形成面心立方密堆积,其中M原子的配位数为 。(2)元素Y基态原子的核外电子排布式为 ,其同周期元素中,第一电离能最大的是 (写元素符号)。元素Y的含氧酸中,酸性最强的是 (写化学式),该酸根离子的立体构型为 。(3)M与Y形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。该化合物的化学式为 ,已知晶胞参数a0.
7、542 nm,此晶体的密度为 gcm3。(写出计算式,不要求计算结果。阿伏加德罗常数为NA)该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是 。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,深蓝色溶液中阳离子的化学式为 。解析:根据题给信息推断M为铜元素,Y为氯元素。(1)单质铜的晶体类型为金属晶体,晶体中微粒间通过金属键作用形成面心立方最密堆积,铜原子的配位数为12。(2)氯元素为17号元素,位于第三周期,根据构造原理知其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p5或Ne3s23p5,同周期元素由左向右元素原子的第一电离能总体上呈增大趋势,故其同周期元素中,第一电离能最大的是Ar。氯元素的含
8、氧酸中,酸性最强的是HClO4,该酸根离子中氯原子为sp3杂化,没有孤电子对,立体构型为正四面体。(3)根据晶胞结构利用均摊法分析,每个晶胞中含有铜原子个数为81/861/24,氯原子个数为4,该化合物的化学式为CuCl;则1 mol晶胞中含有4 mol CuCl,1 mol 晶胞的质量为499.5 g,又晶胞参数a0.542 nm,此晶体的密度为 gcm3或 gcm3。该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是Cu可与氨形成易溶于水的配位化合物。该溶液在空气中Cu被氧化为Cu2,故深蓝色溶液中阳离子的化学式为Cu(NH3)42。答案:(1)金属晶体金属键12(2)1s22s22p63s23p5(或Ne3s23p5)ArHClO4正四面体(3)CuClCu可与氨形成易溶于水的配位化合物(或配离子)Cu(NH3)424