1、2苯的物理性质 苯是无色带有特殊气味的_液体，_溶于水，密度比水小，熔点为 5.5，沸点为 80.1。3苯的化学性质 苯分子的特殊结构决定了苯兼有_和_的性质，即“易取代、能加成、难氧化”。有毒不饱和烃不饱和烃(3)氧化反应苯的燃烧：2C6H615O2点燃 12CO26H2O。因苯的含碳量高，故苯在空气里燃烧时，火焰明亮并带有_。苯不能被酸性_溶液氧化，也不与_反应。二、苯的同系物1组成通式为：_(n6)，分子由 1 个苯环与烷基构成。浓烟高锰酸钾溴水CnH2n62与苯相似的性质(1)取代反应(包括卤代反应、硝化反应、磺化反应等)。甲苯可以发生硝化反应(比苯容易硝化)，生成_(即TNT)。(2
2、)氧化反应：燃烧时产生带浓烟的火焰。(3)加成反应：可与H2等加成。三硝基甲苯3与苯性质的差异 由于苯环和侧链的相互影响，与苯环相连的烃基可被酸性高锰酸钾溶液氧化，使酸性高锰酸钾溶液的紫红色褪去。以此鉴别苯和苯的同系物。【特别提示】1关于苯与溴的反应实验，下列几点应注意：溴应是纯溴，而不是溴水。加入铁粉起催化作用，实际上起催化作用的是 FeBr3。伸出烧瓶外的导管要有足够长度，其作用是导出气体和充分冷凝逸出的苯和溴的蒸气。导管末端不可插入锥形瓶内水面以下，因为 HBr气体极易溶于水，以免倒吸。导管口附近出现的白雾，是溴化氢遇空气中的水蒸气形成的氢溴酸小液滴。纯净的溴苯是无色的液体，而烧瓶中液体
3、倒入盛有水的烧杯中，烧杯底部是油状的褐色液体，这是因为溴苯溶有溴的缘故。除去溴苯中的溴可加入 NaOH 溶液，振荡，再用分液漏斗分离。2实验室制取硝基苯，以下几点应注意：混合混酸时，一定要将浓硫酸沿器壁缓缓注入浓硝酸中，并不断振荡使之混合均匀。切不可将浓硝酸注入浓硫酸中，因混合时要放出大量的热量，以免浓硫酸溅出，发生事故。水浴的温度一定要控制在 60 以下，温度过高，苯易挥发，且硝酸也会分解，同时苯和浓硫酸反应生成苯磺酸等副产物。浓硫酸的作用：催化剂和脱水剂。反应装置中的温度计，应插入水浴液面以下，以测量水的温度。把反应的混合物倒入一个盛水的烧杯里，烧杯底部聚集黄色的油状液体，这是因为在硝基苯
4、中溶有的HNO3 分解产生的 NO2 的缘故。除去杂质提纯硝基苯，可将粗产品依次用蒸馏水和 NaOH 溶液洗涤，再用分液漏斗分液。纯净的硝基苯是无色而有苦杏仁气味的油状液体，不溶于水，密度比水大。硝基苯蒸气有毒性。3稠环芳烃 萘：分子式为 C10H8，结构简式为：，在萘分子中：1、4、5、8 位相同，称为 位；2、3、6、7 位相同，称为 位；故萘环上的氢原子只有 2 种，即、，故其一元取代物只有 2 种。蒽：分子式为 C14H10，结构简式为：，在蒽分子中：1、4、5、8 位相同，称为 位。1.下列有关甲苯的实验事实中,能说明侧链对苯环性质有影响的是（）A.甲苯与浓硝酸反应生成三硝基甲苯B.
5、甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色C.甲苯燃烧产生带浓烟的火焰D.1 mol 甲苯与 3 mol H2 发生加成反应A【解析】甲苯与浓硝酸反应生成三硝基甲苯,是甲基对苯环的影响,选项 A 正确；甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色是苯环对甲基的影响,选项 B 不符合题意；甲苯燃烧产生带浓烟的火焰和 1 mol 甲苯与 3 mol H2 发生加成反应都不是苯环与侧链相互影响的结果,选项 C 和 D 均不正确。2.下列关于苯的叙述正确的是（）A.反应常温下不能进行B.反应不发生,但是仍有分层现象,紫色层在下层C.反应为加成反应,产物是一种烃的衍生物D.反应能发生,属于取代反应B【解析】A.常温下,苯与液溴在催化
6、剂的条件下能发生取代反应,反应在常温下能进行,A 项错误；B.苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,苯密度比水小,有机层在上面,B 项正确；C.苯的硝化反应是取代反应,反应为取代反应,C 项错误；D.反应能发生,反应类型为加成反应,D项错误。3.已知在苯分子中,不存在单双键交替的结构下列可以作为证据的实验事实是（）苯不能使酸性 KMnO4 溶液褪色苯中 6 个碳碳键完全相同苯的一溴代物没有同分异构体实验室测得邻二甲苯只有一种结构苯不能使溴水因反应而褪色A.B.C.D.D【解析】苯不能使酸性 KMnO4 溶液褪色,说明无双键；苯中 6 个碳碳键完全相同,说明无碳碳单键与双键；苯的一溴代物没有同分异构体,
7、无法说明无碳碳单键与双键；实验室测得邻二甲苯只有一种结构,说明无碳碳单键与双键；苯不能使溴水因反应而褪色,说明分子结构中无双键。4.某有机物其结构简式为,关于该有机物下列叙述正确的是（）A.不能使溴水褪色B.不能使酸性 KMnO4 溶液褪色C.在加热和催化剂作用下,最多能和 4 mol H2 反应D.一定条件下,能和 NaOH 醇溶液反应C【解析】A.该有机物中含有碳碳双键,能使溴水褪色,A 错误；B.该有机物分子中含有碳碳双键,能被酸性高锰酸钾溶液氧化,使高猛酸钾溶液褪色,B 错误；C.该有机物分子含有一个苯环和一个碳碳双键,在加热和催化剂作用下,最多能和 314 mol H2 反应,C 正
8、确；D.该分子与Cl 相连的 C 的相邻 C 上没有氢原子,无法发生消去反应,所以不能和 NaOH 醇溶液反应,D 错误。5.实验室制备硝基苯的反应原理和实验装置如下：存在的主要副反应有：在温度稍高的情况下会生成间二硝基苯。有关数据列如下表物质熔点/沸点/密度/gcm3 溶解性 苯5.5800.88微溶于水硝基苯5.7210.91.205难溶于水间二硝基苯893011.57微溶于水浓硝酸831.4易溶于水浓硫酸3381.84易溶于水 实验步骤如下：取 100 mL 烧杯,用 20 mL 浓硫酸与 18 mL 浓硝酸配制混和酸,将混合酸小心加入 B 中。把 18 mL（15.84 g）苯加入 A
9、 中。向室温下的苯中逐滴加入混酸,边滴边搅拌,混和均匀。在 5060 下发生反应,直至反应结束。将反应液冷却至室温后倒入分液漏斗中,依次用少量水、5%NaOH 溶液和水洗涤。分出的产物加入无水 CaCl2颗粒,静置片刻,弃去 CaCl2,进行蒸馏纯化,收集 205210 馏分,得到纯硝基苯 18 g。回答下列问题：（1）装置 B 的名称是_。装置 C 的作用是_。（2）配制混合酸时,能否将浓硝酸加入到浓硫酸中,说明理由：_。（3）为了使反应在 50 60 下进行,常用的方法是_。（4）在洗涤操作中,第二次水洗的作用是_。（5）在蒸馏纯化过程中,因硝基苯的沸点高于 140,应选用空气冷凝管,不选
10、用直形冷凝管的原因是_。（6）本实验所得到的硝基苯产率是_。【解析】（1）装置 B 的名称是分液漏斗；硝酸和苯的沸点都较低,易挥发,装置 C 是冷凝管,所以装置 C 的作用是冷凝回流,增大反应物的转化率；（2）配制混合酸时,不能将浓硝酸加入到浓硫酸中,因为浓硝酸的密度低于浓硫酸,且浓硝酸的沸点较低,浓硫酸溶于水放出大量的热,若将浓硝酸加入到浓硫酸中,混合放出的热量使硝酸沸腾,导致液体迸溅；（3）为了使反应在 50 60 下进行,常用的方法是水浴加热,便于控制温度；（4）第一次水洗目的是除去过量酸,碱洗的目的也是除去剩余的酸,第二次水洗除去过量的氢氧化钠和生成的钠盐；（5）空气冷凝管一般适用沸点
11、高于 140 的物质的蒸馏,硝基苯的沸点大于 140,所以选择空气冷凝管,而不选择直形冷凝管,以免直形冷凝管通水冷却导致玻璃温差大而炸裂；（6）根据题意,硝酸的质量是 15.2 g,根据苯的质量控制,硝酸过量,按苯的质量计算理论生成硝基苯的质量是 15.84 g/78 gmol1123 gmol125.0 g,实际得到硝基苯的质量是 18.0 g,所以硝基苯的产率是 18.0 g/25.0 g100%72%。【答案】（1）分液漏斗 冷凝回流（2）不能,易迸溅（3）水浴加热（4）洗去残留的 NaOH 及生成的钠盐（5）以免直形冷凝管通水冷却导致玻璃温差大而炸裂（6）72%一、苯与其同系物化学性质
12、的区别和同分异构体1侧链对苯环的影响(1)苯的同系物比苯更容易发生苯环上的取代反应，苯主要发生一元取代，而苯的同系物能发生邻、对位取代，如苯与浓H2SO4、浓HNO3混合加热主要生成硝基苯，甲苯与浓HNO3、浓H2SO4，在一定条件下易生成2，4，6三硝基甲苯(TNT)。(2)苯的同系物发生卤代反应时，在光照和催化剂条件下，卤素原子取代氢的位置不同：2苯环对侧链的影响烷烃不易被氧化，但苯环上的烷基易被氧化。苯的同系物能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，用此法可鉴别苯和苯的同系物。【解析】【答案】B【解析】分子式为 C11H16 的一烷基取代苯,侧链含有5 个碳原子,若可以
13、被氧化为苯甲酸,则与苯环直接连接的碳原子应该有 H 原子。正戊烷有三种 H 原子可以被取代,乙戊烷有 3 种不同的结构被取代,新戊烷只有一种结构被取代,则一共有 7 种不同的结构。【答案】B二、有机物中共面、共线问题1几种最简单有机物的空间构型(1)甲烷分子(CH4)为正四面体结构，最多有 3 个原子共平面；(2)乙烯分子(CH2=CH2)是平面形结构，所有原子共平面；(3)乙炔分子(HCCH)是直线形结构，所有原子在同一直线上；(4)苯分子(C6H6)是平面正六边形结构，所有原子共平面；(5)甲醛分子(HCHO)是平面结构，所有原子共平面。2单键的旋转有机物分子中以单键相结合的原子，包括碳碳
14、单键、碳氢单键、碳氧单键等两端的原子都可以以单键为轴自由旋转。3规律(1)任何两个直接相连的原子在同一直线上；(2)三键两端原子及其直接相连的原子在同一直线上；(3)在中学所学的有机物中，所有的原子一定共平面的有：CH2=CH2、CHCH、苯。【解析】【答案】B【练 2】某有机物的分子结构如下表示：该分子中最多可以有多少个原子共平面（）A.18 B.20C.22 D.24【解析】乙炔分子是直线型分子,从左端起四个碳原子在一条直线上。一条直线上两点在一个平面上,则这条直线上所有点都在这个平面上,乙烯分子是平面分子,含有碳碳双键的原子及与这两个碳原子连接的原子都在该平面上；苯环左端五个碳原子在同一
15、平面上。苯分子是平面分子,苯环及与苯环连接的两个碳原子在这个平面上。两个平面可以共平面。饱和碳原子连接的原子最多有 2 个顶点在该平面上,因此该分子中最多可以有 20 个原子共平面,故选项是 B。【答案】B【例 3】有 8 种物质：乙烷；乙烯；乙炔；苯；甲苯；溴乙烷；聚丙烯；环己烯。其中既不能使酸性 KMnO4 溶液褪色,也不能与溴水反应使溴水褪色的是（）A.B.C.D.【解析】乙烷、苯、溴乙烷、聚丙烯既不能使酸性 KMnO4 溶液褪色,也不能与溴水反应使溴水褪色。乙烯、乙炔、环己烯既能使酸性 KMnO4 溶液褪色,也能与溴水反应使溴水褪色,甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,与溴水不反应。【答案】
16、A【练 3】能把苯、四氯化碳、酒精、己烯四种物质区别开来的一种试剂是（）A.碳酸钠溶液B.溴水C.水D.石蕊试液【解析】苯能与溴水发生萃取作用,上层颜色深,下层颜色浅；四氯化碳与溴水发生萃取作用,下层颜色深,上层颜色浅；酒精与溴水混合,不分层；己烯与溴水发生加成反应,使上下两层均无色,四种溶液现象各不相同,可以分开,B 正确。苯的密度比水小,难溶于水,分层,油层在上层；四氯化碳的密度比水大,难溶于水,分层,下层为油层；酒精与水混溶,不分层；己烯与水不溶,密度比水小,分层,油层上层,与苯现象相同,不能鉴别,C 错误。碳酸钠溶液与石蕊试液都只与酒精混溶不分层,与其余三种物质不溶,苯、己烯在上层；四
17、氯化碳的油层在下层,不能鉴别,A、D 错误。【答案】B1.下列物质中既能发生加成也能发生取代反应且同时能使溴水因反应褪色,也能使高锰酸钾酸性溶液褪色的是（）D【解析】A.苯不能使溴水因反应褪色,也不能使高锰酸钾酸性溶液褪色,错误；B.C6H14 为己烷,不能发生加成反应,不能使溴水因反应褪色,也不能使高锰酸钾酸性溶液褪色,错误；C.甲苯不能使溴水因反应褪色,错误；D.苯丙烯含有碳碳双键,能发生加成也能发生取代反应且同时能使溴水因反应褪色,也能使高锰酸钾酸性溶液褪色,正确。2.对于苯乙炔的下列叙述中,正确的是（）能使酸性 KMnO4 溶液褪色 可发生加成反应 可溶于水 可溶于苯中 能与浓硝酸在浓
18、 H2SO4作用下发生取代反应 所有的原子可能共平面A.B.C.D.全部C【解析】因为苯乙炔分子中含有碳碳三键,所以能使酸性 KMnO4 溶液褪色,正确；因为苯乙炔分子中含有碳碳三键,所以可发生加成反应,正确；苯乙炔属于烃,而所有的烃均不溶于水,错误；根据相似相溶原理,苯乙炔可溶于苯中,正确；苯乙炔分子中含有苯环,能与浓硝酸在浓 H2SO4 作用下发生取代反应,正确；苯环是平面结构,碳碳三键是直线结构,所以所有的原子可能共平面,正确。3.下列有关物质的性质或应用的说法正确的是（）A.在甲苯中加入少量酸性高锰酸钾溶液,振荡后褪色正确的解释是由于侧链与苯环的相互影响,使侧链和苯环均易被氧化B.苯与
19、浓硝酸反应生成硝基苯,而甲苯与浓硝酸反应生成三硝基甲苯,说明原子（团）之间会相互影响,导致相同的原子（团）表现出不同的性质C.酸性高锰酸钾溶液和溴水都既能鉴别出甲烷和乙烯又能除去甲烷中含有的乙烯再经干燥而获得纯净的甲烷D.辛烷、己烯和苯在工业上都可直接通过石油分馏得到B【解析】A.把甲苯氧化成苯甲酸,由于苯环的影响使甲基上氢原子活泼,故 A 错误；B.甲基使苯环邻对位氢原子活性增强,易被取代,故 B 正确；C.利用酸性高锰酸钾溶液洗气不能得到纯净甲烷,因为酸性高锰酸钾把乙烯氧化成 CO2,产生新的杂质,故 C 错误；D.苯不是通过石油分馏的到的,通过煤的干馏得到,故 D 错误。4.设阿伏加德罗
20、常数的值为 NA,下列说法中正确的是（）A.1 mol 苯乙烯中含有的碳碳双键数为 4NAB.0.1 mol 甲基中含有的电子数为 NAC.2.8 g 乙烯和聚乙烯的混合物中所含碳原子数为0.2NAD.标准状况下,2.24 L CHCl3 含有的分子数为 0.1NAC【解析】A.苯环中不含双键,故错误；B.1 mol 甲基中含有 9 mol 电子,0.1 mol 甲基中含有 0.9 mol 电子,故错误；C.假设 2.8 g 全部是乙烯,则碳原子物质的量：2.82/280.2,假设全部是聚乙烯,则碳原子物质的量：2.82n/28n0.2,故混合物中所含碳原子物质的量为 0.2,故正确；D.三氯
21、甲烷是液体,不是气体,故不正确。5.已知碳碳单键可以绕键轴自由旋转,结构简式为如下图所示的烃,下列说法中不正确的是（）A.等质量的该烃和甲烷均完全燃烧,耗氧量前者小于后者B.该烃能使酸性高锰酸钾溶液褪色,属于苯的同系物C.分子中一定有 11 个碳原子处于同一平面上D.该烃的一氯取代产物为 5 种B【解析】A.甲烷是含 H 量最高的烃,含 H 量越高,等质量的烃燃烧消耗的氧气越多,正确；B.该烃分子中含有2个苯环,苯环上有甲基取代基,可被高锰酸钾氧化,但不是苯的同系物,错误；C.苯环是平面结构,与苯环直接相连的原子与苯环共面,一个苯环中的 6 个 C 原子与 2个甲基的 C 原子一定共面,碳碳单
22、键可以绕键轴自由旋转,则与苯环相连的另一个苯环的 C 原子及其对位 C 原子、与对位 C 原子相连的甲基的 C 原子均与该苯环共面,所以共 11 个 C 原子一定共面,正确；D.该烃存在轴对称结构,所以只需判断一半的结构中的 H 原子的种数即可,苯环上有 3 种 H 原子,2 个甲基上有 2 种 H 原子,所以该烃的一氯代物有 5 种,正确。6.联苯的结构简式：,下列有关联苯的说法中正确的是（）A.分子中含有 6 个碳碳双键B.联苯的一硝基取代产物的 3 种C.它容易发生加成反应、取代反应,容易被强氧化剂氧化D.它和蒽（）同属于芳香烃,两者互为同系物B【解析】A.苯环是一种特殊的结构,碳碳键介
23、于碳碳单键与碳碳双键之间,因此分子中不含有碳碳双键,错误。B.由于该分子高度对称,含有两个对称轴,因此联苯的一硝基取代产物有 3种,正确。C.它容易发生取代反应,难发生加成反应,也不容易被强氧化剂氧化,错误。D.它和蒽（）同属于芳香烃,但是两者结构不相似,因此不能互为同系物,错误。7.的同分异构体中,苯环上的一氯代物只有一种的结构有（不考虑立体异构）（）A.7 种B.6 种C.5 种D.4 种D【解析】8.充分燃烧某液态芳香烃 X,并收集产生的全部水,恢复到室温时,得到水的质量跟原芳香烃 X 的质量相等。则X 的分子式是（）A.C12H18B.C11H16C.C10H14D.C13H20A【解
24、析】根据得到的水和芳香烃两者质量相等,利用m（H2O）m（X）,设该芳香烃的分子式为 CxHy,则 12xyy/218,可得 xy23,又芳香烃有苯环,所以 y2x6,代入 3x4x12 即 x12,故 A 项正确。9.人们对苯及芳香烃的认识有一个不断深化的过程。（1）由于苯的含碳量与乙炔相同,人们认为它是一种不饱和烃,写出分子式为 C6H6 的一种含两个三键且无支链的链烃的结构简式：_。（2）已知分子式为 C6H6 的结构有多种,其中的两种为这两种结构的区别表现在：定性方面（即化学性质方面）：能_（填字母编号）而不能。A.被酸性高锰酸钾溶液氧化B.能与溴水发生加成反应C.能与溴发生取代反应D
25、.能与氢气发生加成反应定量方面（即消耗反应物的量的方面）：1 mol C6H6与 H2 加成时,需_ mol,而需_ mol。今发现 C6H6 还可能有另一种立体结构,如图所示,该结构的二氯代物有_种。（3）萘也是一种芳香烃,它的分子式是 C10H8,请你判断,它的结构简式可能是下列中的_（填字母编号）。（4）根据第（3）小题中你判断得到的萘结构简式,它不能解释萘的下列事实中的_（填字母编号）。A.萘不能使溴的四氯化碳溶液褪色B.萘能与 H2 发生加成反应C.萘分子中所有原子在同一平面上D.一溴代萘（C10H7Br）只有两种（5）现代化学认为萘分子碳碳之间的键是_。【解析】（1）C6H6 分子
26、中含两个三键且无支链的链烃的结构简式为 HCCCCCH2CH3 等。（2）中含有碳碳双键 CC,故能被酸性高锰酸钾溶液氧化、能与溴水发生加成反应,1 mol C6H6 与 H2 加成时需 3 mol,而需 2 mol。它的二氯代物有 3 种,即假设一个 Cl 原子固定,另一个氯原子可位于如图三个位置上。（4）根据第（3）小题中的萘结构简式,萘分子应该能使溴水褪色。（5）萘分子碳碳之间的键应该是介于碳碳单键与碳碳双键之间的独特的键。【答案】（1）CHCCCCH2CH3（其它合理答案也可）（2）AB 3 2 3（3）C（4）A（5）介于碳碳单键与碳碳双键之间的独特的键10.已知：RNO2FeHCl
27、 RNH2苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响。以下是用苯作原料制备一系列化合物的转化关系图：（1）A 转化为 B 的化学方程式是：_。（2）图中“苯”省略了反应条件,请写出、物质的结构简式：_,_。（3）B 在苯环上的二氯代物有_种同分异构体。（4）有机物的所有原子_（填“是”或“不是”）在同一平面上。【解析】解答本题需认真分析题给的“已知”的内容。由反应路线确定 A 为硝基苯,B 为间硝基甲苯；C 为溴苯,D 物质中磺酸基位于 Br 的对位,是由于 Br 的影响,所以中先制得溴苯（或氯苯）,再引入对位的硝基。（3）B 的苯环上的同分异构体分别为：；（4）物质中含有饱和
28、碳原子,所以所有原子不可能共面。【答案】11.实验室采用不同的实验装置研究苯与液溴的反应类型并制取少量溴苯。试回答下列各小题：（）若用图甲装置进行制备实验,回答下列问题：（1）A 中预先需加入的试剂是_,E 中需加入的试剂是_。（2）仪器 B 除导气外的作用是_,进水口为_（选填字母“a”或“b”）。（）若用图乙装置进行制备实验,回答下列问题：（1）C 中盛放 CCl4 的作用是_；（2）实验结束时,打开 A 下端的活塞,让反应液流入B 中,充分振荡,写出有关的离子方程式：_,然后用_（填仪器名称）分离出溴苯（仍含有少量苯）；（3）反应完毕后,向试管 D 中滴加 AgNO3 溶液有_（填现象）
29、生成,此现象说明这种获得溴苯的反应属于_（填有机反应类型）。【解析】（）（1）苯与液溴发生取代反应制取少量溴苯,要以 Fe 或 FeBr3 为催化剂,E 中需加入的试剂是碱石灰,可以吸收未反应的 Br2,同时防止空气中的 CO2、水蒸气进入装置；（2）仪器 B 除导气外的作用是冷凝反应物使之回流；为了增强冷凝效果,进水口为下口 a；（）（1）C中盛放CCl4的作用是吸收HBr中未反应的溴蒸汽；（2）实验结束时,打开 A 下端的活塞,让反应液流入 B 中,充分振荡,发生反应的有关的离子方程式是 Br22OH=BrBrOH2O,然后利用溴苯难溶于水,与水分层,用分液漏斗采用分液的方法分离出溴苯；（3）反应完毕后,向试管 D 中滴加 AgNO3 溶液有浅黄色沉淀生成,说明产生了 AgBr 沉淀,此现象说明这种获得溴苯的反应属于取代反应。【答案】（）（1）Fe 或 FeBr3 碱石灰（2）冷凝反应物使之回流 a（）（1）吸收 HBr 中的溴蒸汽（2）Br22OH=BrBrOH2O 分液漏斗（3）浅黄色沉淀 取代反应