1、溶液中粒子浓度关系的判断1熟悉两大理论，树立“微弱”意识(1)电离理论。弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)。多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。(2)水解理论。弱电解质离子的水解是微弱的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、C
2、l、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。2把握守恒思想，明确等量关系和不等量关系(1)等量关系。电荷守恒规律。电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。物料守恒规律。电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种
3、类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。质子守恒规律。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。(2)不等量关系。溶液类型典型实例离子浓度大小规律多元弱酸溶液0.1 molL1的H2S溶液中：c(H)c(HS)c(S2)显性离子一级电离离子二级电离离子一元弱酸的正盐溶液0.1 mo
4、lL1的CH3COONa溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)不水解离子水解离子显性离子水电离出的另一离子二元弱酸的正盐溶液0.1 molL1的Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)不水解离子水解离子显性离子二级水解离子水电离出的另一离子二元弱酸的酸式盐溶液0.1 molL1的NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)不水解离子水解离子显性离子水电离出的另一离子电离得到的酸根离子3.明晰三大类型，掌握解题流程(1)类型一：单一溶液中各粒子浓度的比较。多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H3PO4溶液中：
5、c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH) c(HCO)。(2)类型二：混合溶液中各粒子浓度的比较。混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 molL1 NH4Cl溶液和0.1 molL1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。(3)类型三：不同溶液中同一粒子浓度的比较。不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4Cl；CH3COONH4；NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序为。类型单
6、一溶液中粒子浓度比较(1)(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度关系。大小关系(离子)：_；物料守恒：_；电荷守恒：_。(2)0.1 molL1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系。大小关系(离子)：_；物料守恒：_；电荷守恒：_。(3)0.1 molL1的NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系。大小关系(离子)：_；物料守恒：_；电荷守恒：_。(4)0.1 molL1的NaHSO3溶液(pHc(SO)c(H)c(OH)c(NH)c(NH3H2O)2c(SO)c(NH)c(H)2c(SO)c(OH)(2)c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3
7、)c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)(3)c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)(4)c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)c(Na)c(HSO)c(SO)c(H2SO3)c(Na)c(H)2c(SO)c(HSO)c(OH)类型混合液中粒子浓度的比较比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_。(2)25 时，NaOH和CH3COOH等浓度按12体积比混合后pHc(CH3COO)c(OH)c
8、(H)(2)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)(3)c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)0.1(4)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)类型不同溶液中同一粒子浓度比较等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：H2CO3、Na2CO3、NaHCO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是()Ac(CO)的大小关系：Bc(HCO)的大小关系：C将溶液蒸干灼烧只有不能得到对应的原有物质D既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应解析：NH与CO水解相互促进，c(CO)大
9、小为，HCO既水解又电离，水解程度大于电离程度，c(CO)大小为、，c(CO)大小也是，B项错误；将各溶液蒸干后都分解，得不到原来的物质，C项错误；Na2CO3只能与盐酸反应，而与NaOH溶液不反应，D项错误。答案：A(2020浙江卷)常温下，用0.1 molL1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 molL1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是()A在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中，c(Cl) c(CH3COO)B当滴入氨水10 mL时，c(NH)c(NH3H2O)c(CH3COOH)c(CH3COO)C当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)c(H)c(NH3
10、H2O)c(OH)D当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)c(Cl)CNa2SO4溶液中，c(Na)c(SO)c(OH)c(H)DNa2SO3溶液中，c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3) 解析：氨水为弱碱溶液，只能部分电离，结合电荷守恒：c(NH)c(H)c(OH)可得，c(NH)c(OH)0.1 molL1，A项错误；NH4Cl溶液中，NH部分水解、Cl浓度不变，则溶液中c(NH)c(SO)c(OH)c(H)，C项正确；根据Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na)2c(SO)2c(HSO)2c(H2SO3)，D项错误。答案：C2下列有关电解质溶液中微粒的物质的
11、量浓度关系正确的是()在0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na) c(HCO)c(CO)c(H2CO3)在0.1 molL1 Na2CO3溶液中：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)向0.1 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL1 NaOH溶液：c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7，c(Na)0.1 molL1：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)ABC D解析：中HCO水解大于电离，所以离子浓度应该为c(Na) c(HCO)c(H2CO3)c(CO)，故错误；根据质子守恒可知：c(O
12、H)c(HCO)2c(H2CO3)c(H)，变形可得，故正确；两种溶液混合后可得0.05 molL1的Na2CO3溶液，可得c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)，故错误；c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，溶液呈中性，得c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)，故正确。答案：B3有4种混合溶液，分别由等体积0.1 molL1的两种溶液混合而成：NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)、NH4Cl与HCl、NH4Cl与NaCl、NH4Cl与NH3H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()ApH：B溶液中c(H)：Cc(NH)：Dc(NH3H2O)：解析：A项，
13、呈碱性，呈中性，呈弱酸性，呈强酸性，pH：，错误；B项，溶液中c(H)：，错误；D项，c(NH3H2O)： c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)B氨水NH4Cl混合溶液(pH9.25)：c(NH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)CCH3COOHCH3COONa混合溶液(pH4.76)：c(CH3COO) c(Na)c(CH3COOH)c(H)DH2C2O4NaHC2O4混合溶液(pH1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H)c(H2C2O4)c(Na)c(C2O)c(OH)解析：A项，NaHCO3水溶液呈碱性，说明HCO的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO3和Na2CO3水解
14、关系为CO HCO，溶液中剩余微粒浓度关系为c(HCO)c(CO)，CO和HCO水解程度微弱，生成的OH浓度较低，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na浓度最大，则混合溶液中微粒浓度大小关系为c(Na)c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)，错误；B项，该混合溶液中电荷守恒为c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，物料守恒为c(NH)c(NH3H2O)2c(Cl)，两式联立消去c(Cl)可得：c(NH)2c(H)c(NH3H2O)2c(OH)，错误；C项，该混合溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，则溶液中微粒浓度关系为c(CH3COO)c(N
15、a)c(CH3COOH)c(H)，错误；D项，该混合溶液中物料守恒为2c(Na)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)，电荷守恒为2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Na)c(H)，两式相加可得：c(H)c(H2C2O4)c(Na)c(C2O)c(OH)，正确。答案：D6在常温下，向10 mL浓度均为0.1 molL1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 molL1的盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A在a点的溶液中，c(Na)c(CO)c(Cl)c(OH)c(H)B在b点的溶液中，2n(CO)n(HCO)0.001 molC在c点的溶液pH7
16、，是因为此时HCO的电离能力大于其水解能力D若将0.1 molL1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH7时：c(Na)c(CH3COO)解析：在a点是滴入5 mL盐酸和氢氧化钠反应，溶液中剩余氢氧化钠5 mL，碳酸钠溶液显碱性，溶液中离子浓度大小c(Na) c(CO)c(OH)c(Cl)c(H)，故A项错误；b点溶液pH7，溶液为氯化钠、碳酸氢钠和碳酸溶液，n(CO)n(H2CO3)，溶液中存在物料守恒，n(CO)n(HCO)n(H2CO3)0.001 mol，则2n(CO)n(HCO)0.001 mol，故B项正确；在c点的溶液pHc(CH3COO)，故D项错误。答案：B725 时，用0
17、.10 molL1的氨水滴定10.00 mL 0.05molL1的二元酸H2A的溶液，滴定过程中加入氨水的体积(V)与溶液中lg的关系如图所示。下列说法正确的是()AH2A的电离方程式为H2AHHABB点溶液中，水电离出的氢离子浓度为1.0106 molL1CC点溶液中，c(NH)c(NH3H2O)2c(A2)D25 时，氨水的电离平衡常数Kb11010解析：根据图象，A点时，0.05 molL1的二元酸H2A的溶液lg12，此时c(OH)1012c(H)，c(OH)1.01013 molL1，c(H)0.1 molL1，说明H2A为二元强酸。A项，H2A的电离方程式为H2A=2HA2，错误；
18、B项，B点溶液中，加入了10 mL 0.10 molL1的氨水，恰好完全反应，此时溶液应为(NH4)2A溶液，lg2，c(OH)102c(H)，c(OH)1.0108 molL1，c(H)1.0106 molL1，此时溶液因NH水解呈酸性，溶液中的氢离子均是水电离产生的，故水电离出的氢离子浓度为1.0106 molL1，正确；C项，C点溶液中，加入了12.5 mL 0.10 molL1的氨水，此时溶液应为(NH4)2A和NH3H2O混合溶液，lg0，c(OH)c(H)，根据电荷守恒：c(NH)c(H)2c(A2)c(OH)，即c(NH)2c(A2)，错误；D项，B点时，c(OH)1.0108
19、molL1，c(H)1.0106 molL1，溶液因NH水解呈酸性，NHH2OHNH3H2O，该反应的水解常数为Kh2105，故氨水的电离平衡常数为Kb51010，错误。答案：B8向7.5 mL 0.03 molL1的H3PO4溶液中，逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液体积关系如图所示，已知Ka1Ka2Ka3。下列说法错误的是()AH3PO4第一级电离平衡常数Ka1的数量级为103B水的电离程度：bc(H2PO)c(HPO) c(PO)c(H)c(OH)Dc点溶液中：2c(H3PO4)c(H2PO)c(H)c(OH)c(PO)解析：据题图可知未滴加NaOH溶液时，0.03
20、molL1的H3PO4溶液pH2，此时主要以H3PO4H2POH为主，则该溶液中c(H)c(H2PO)102 molL1，Ka15103，故A项正确；根据滴加的NaOH溶液的量可知，b点溶质为NaH2PO4，此时溶液显酸性，说明H2PO的电离程度大于水解程度，所以水的电离受到抑制，c点溶质为Na2HPO4，此时溶液显碱性，说明HPO的水解程度大于电离程度，水的电离受到促进，所以水的电离程度：bc(PO)，故C项错误；c点溶质为Na2HPO4，根据电荷守恒有c(H)c(Na)c(OH)3c(PO)2c(HPO)c(H2PO)，根据物料守恒有c(Na)2c(PO)2c(HPO)2c(H2PO)2c
21、(H3PO4)，二式联立可得2c(H3PO4)c(H2PO)c(H)c(OH)c(PO)，故D项正确。答案：C9(2019浙江卷)室温下，取20 mL 0.1 molL1某二元酸H2A，滴加0.2 molL1 NaOH溶液。已知：H2A=HHA，HAHA2。下列说法不正确的是()A0.1 molL1 H2A溶液中有c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1B当滴加至中性时，溶液中c(Na)c(HA)2c(A2)，用去NaOH溶液的体积小于10 mLC当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH7，此时溶液中有c(A2)c(H)c(OH)D当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c
22、(Na)2c(HA)2c(A2)解析：由于该二元酸H2A，第一步电离完全，第二步部分电离，可以把20 mL 0.1 molL1二元酸H2A看做20 mL 0.1 molL1 HA一元弱酸和0.1 molL1 H溶液，注意该溶液是不存在H2A微粒。0.1 molL1 H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H)c(OH)2c(A2)c(HA)，因而c(H)c(OH)c(A2)c(A2)c(HA)0.1 molL1，A项正确；若NaOH用去10 mL，反应得到NaHA溶液，由于HAHA2，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10 mL的NaOH溶液，B项错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，
23、得到NaHA溶液，溶液的pH7，存在质子守恒，其关系为c(A2)c(H)c(OH)，C项正确；当用去NaOH溶液体积20 mL时，得到Na2A溶液，根据物料守恒有c(Na)2c(HA)2c(A2)，D项正确。答案：B10(2020湖北省七市模拟)常温下，已知醋酸的电离常数为1.75105，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1的NaOH溶液，溶液中水电离的c(H)随加入NaOH溶液的体积变化如图所示。下列说法正确的是(已知4.2)()Ab、d两点溶液的pH相同Bb点溶液中离子浓度大小顺序是c(Na)c(CH3COO)c(H) c(OH)Ce点溶液中
24、，c(Na)2c(CH3COO)c(CH3COOH)0.005 molL1Da点坐标为(0，2.41011)解析：CH3COOH溶液中加入NaOH发生CH3COOHNaOH=CH3COONaH2O，b点消耗NaOH的体积为10 mL，NaOH和CH3COOH的物质的量浓度相等，则此时溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa，且两者物质的量相等，CH3COO的水解常数为109c(Na)c(H)c(OH)，故B项错误；e点溶质为CH3COONa和NaOH，且两者物质的量相等，根据物料守恒，有c(Na)2c(CH3COOH)c(CH3COO)，故C项错误；CH3COOH发生电离：CH3COOHC
25、H3COOH，电离平衡常数Ka1.75105，因此有c2(H)1.75107，即c(H)4.2104 molL1，根据水的离子积，则溶液中c(OH)2.41011，即水电离出的c(H)2.41011 molL1，故D项正确。答案：D（1）不同溶液中同种粒子浓度大小比较。(2)比较同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力，判断溶液酸碱性。如果电离能力大于水解能力，如CH3COOH的电离程度大于CH3COO水解的程度，则等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性，溶液中c(H)c(OH)。如果是水解能力大于电离能力，如HClO的电离程度小于ClO水解的程度，则等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性，溶液中c(H)c(OH)。酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力的相对强弱。如NaHCO3溶液中，HCO的水解能力大于电离能力，故溶液显碱性，c(H)c(OH)。