1、 有机物的鉴别和提纯专题复习学案 【知识回顾】 (一)有机物鉴别: 鉴别有机物，必须熟悉有机物的性质（物理性质、化学性质），要抓住某些有机物的特征反应，选用合适的试剂，一一鉴别它们。 1常用的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下：试剂名称酸性高锰酸钾溶液溴 水银氨溶液新制Cu(OH)2FeCl3溶液碘水酸碱指示剂NaHCO3少量过量饱和被鉴别物质种类含碳碳双键、三键的物质、烷基苯。但醇、醛有干扰。含碳碳双键、三键的物质。但醛有干扰。苯酚溶液含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖苯酚溶液淀粉羧酸（酚不能使酸碱指示剂变色）羧酸现象酸性高锰酸钾紫红色褪色溴水褪色且
2、分层出现白色沉淀出现银镜出现红色沉淀呈现紫色呈现蓝色使石蕊或甲基橙变红放出无色无味气体 2卤代烃中卤素的检验取样，滴入NaOH溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色，确定是何种卤素。 3烯醛中碳碳双键的检验 （1）若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。 （2）若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：CHO + Br2 + H2O COOH +
3、2HBr而使溴水褪色。 4二糖或多糖水解产物的检验 若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的NaOH溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，（水浴）加热，观察现象，作出判断。 5如何检验溶解在苯中的苯酚？ 取样，向试样中加入NaOH溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴FeCl3溶液（或过量饱和溴水），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），则说明有苯酚。 若向样品中直接滴入FeCl3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不得进入水溶液中与Fe3+进行离子反应；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。若所用
4、溴水太稀，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。 6如何检验实验室制得的乙烯气体中含有CH2CH2、SO2、CO2、H2O？将气体依次通过无水硫酸铜、品红溶液、饱和Fe2(SO4)3溶液、品红溶液、澄清石灰水、 （检验水） （检验SO2） （除去SO2） （确认SO2已除尽）（检验CO2）溴水或溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液（检验CH2CH2）。 (二)混合物的分离或提纯（除杂）混合物（括号杂质）除杂试剂分离方法化学方程式或离子方程式乙烷（乙烯）溴水、NaOH溶液（除去挥发出的Br2蒸气）洗气CH2CH2 + B
5、r2 CH2 BrCH2BrBr2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H2O乙烯（SO2、CO2）NaOH溶液洗气SO2 + 2NaOH = Na2SO3 + H2OCO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O乙炔（H2S、PH3）饱和CuSO4溶液洗气H2S + CuSO4 = CuS+ H2SO411PH3 + 24CuSO4 + 12H2O = 8Cu3P+ 3H3PO4+ 24H2SO4提取白酒中的酒精蒸馏从95%的酒精中提取无水酒精新制的生石灰蒸馏CaO + H2O Ca(OH)2从无水酒精中提取绝对酒精镁粉蒸馏Mg + 2C2H5OH (C2H5O)2 Mg +
6、 H2(C2H5O)2 Mg + 2H2O 2C2H5OH + Mg(OH)2提取碘水中的碘汽油或苯或四氯化碳萃取分液蒸馏溴化钠溶液（碘化钠）溴的四氯化碳溶液萃取分液Br2 + 2I- = I2 + 2Br-苯（苯酚）NaOH溶液或饱和Na2CO3溶液分液C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2OC6H5OH + Na2CO3 C6H5ONa + NaHCO3乙醇（乙酸）NaOH、Na2CO3、 NaHCO3溶液均可蒸馏CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O2CH3COOH + Na2CO3 2CH3COONa + CO2+ H2OCH3COOH + NaHCO
7、3 CH3COONa + CO2+ H2O乙酸（乙醇）NaOH溶液稀H2SO4蒸发蒸馏CH3COOH + NaOH CH3COO Na + H2O2CH3COO Na + H2SO4 Na2SO4 + 2CH3COOH溴乙烷（溴）NaHSO3溶液分液Br2 + NaHSO3 + H2O = 2HBr + NaHSO4溴苯（Fe Br3、Br2、苯）蒸馏水NaOH溶液洗涤分液蒸馏Fe Br3溶于水Br2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H2O硝基苯（苯、酸）蒸馏水NaOH溶液洗涤分液蒸馏先用水洗去大部分酸，再用NaOH溶液洗去少量溶解在有机层的酸H+ + OH- = H2O提纯苯甲
8、酸蒸馏水重结晶常温下，苯甲酸为固体，溶解度受温度影响变化较大。提纯蛋白质蒸馏水渗析浓轻金属盐溶液盐析高级脂肪酸钠溶液（甘油）食盐盐析【考点探究】 考点一:只用一种试剂鉴别一般根据密度、溶解性及官能团（如碳碳不饱和键、醛基、羧基等）所具有的特性选用试剂进行鉴别。一般规律是：(1).一组物质中含有C=C(或CC)、苯酚等，常用试剂是：溴水。如只用一种试剂鉴别：直馏汽油、裂化汽油、四氯化碳、酒精、苯酚（用溴水）；(2).一组物质中含有羧基(COOH)、醛基(CHO)等，常用试剂是：新制氢氧化铜。如只用一种试剂鉴别： HCOOH、CH3COOH、C2H5OH、葡萄糖溶液、甲酸乙酯、乙酸乙酯、硝基苯（用
9、新制氢氧化铜）；(3).一组物质中含有苯及其同系物，常用试剂是：酸性KMnO4。如只用一种试剂鉴别：苯、甲苯、四氯化碳（用酸性KMnO4溶液）。 【典例1】下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是（ C ） A乙醇、甲苯、硝基苯 B苯、苯酚、己烯 C苯、甲苯、环己烷 D甲酸、乙醛、乙酸 【解析】：A水 B浓溴水，C D新制氢氧化铜 考点二、不外用试剂鉴别法这类题目的特效试剂常隐含在待测物质中，根据待测物质的特殊物理性质(如溶液的颜色、挥发性等)先鉴别出一种物质，再借用这种鉴出物做试剂鉴别其它物质。也可根据有机物燃烧时产生的现象不同而将其逐一鉴别出来。 【典例2】.已知多羟基有机物与新制Cu(OH
10、)2悬浊液反应得到绛蓝色溶液。请不外用试剂鉴别，如何鉴别：CuSO4、丙三醇、葡萄糖、乙醛、乙醇、乙酸、甲酸、NaOH八种溶液？【解析】：(1)根据观察,在八瓶溶液中,呈蓝色透明的是CuSO4溶液；(2)分别取剩下的七种溶液少许装入7支试管中,然后分别加入已识别出来的CuSO4溶液,有蓝色胶状沉淀产生的是NaOH溶液；(3)再分别取剩下的6种溶液少许装入6支试管中，分别加入新制的Cu(OH)2悬浊液，会出现三组现象：Cu(OH)2悬浊液溶解，出现绛蓝色溶液的是丙三醇、葡萄糖溶液；Cu(OH)2悬浊液溶解，溶液变蓝色的是乙酸、甲酸溶液；Cu(OH)2悬浊液不溶解的是乙醛、乙醇溶液。然后加热：组中
11、出现砖红色沉淀的原溶液是葡萄糖溶液；组中出现砖红色沉淀的原溶液是甲酸溶液；组中出现砖红色沉淀的原溶液是乙醛溶液。 【典例3】不用任何试剂怎样鉴别CH4、C2H4、C2H2三种无色气体？【解析】：因CH4、C2H4、C2H2三种无色气体燃烧时产生的现象不同可将其逐一鉴别出来：将这三种气体分别用尖嘴玻璃导管导出，并点火，能燃烧产生淡蓝色火焰的是CH4；能燃烧且有轻微烟产生的是C2H4；能燃烧且有浓烟产生的是C2H2。 考点三:先后法在含有多个官能团的有机物中，如果要将官能团逐一鉴定出来，必须考虑官能团之间的相互影响，加入试剂时应注意先后顺序。 【典例4】.昆虫能分泌信息素，下列是一种信息素的结构简
12、式：CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO,指出该物质中的任意一种官能团,为该官能团提供一种简单的鉴别方法并简述实验现象,写出与鉴别方法有关的化学反应方程式。【解析】：该信息素中含有的官能团为碳碳双键（C=C）和醛基（CHO），检验双键可用溴水或酸性高锰酸钾溶液，但溴水和酸性高锰酸钾溶液均能氧化醛基，因此鉴别两种官能团必须选择合适的试剂和操作顺序。因为醛基具有强还原性，用银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液检验醛基可对双键起到保护作用.用足量的银氨溶液检验完醛基后,把所的溶液用硝酸酸化后,再滴加溴水,若溴水褪色证明有双键存在。鉴别方法：将信息素与足量银氨溶液混合共热，如生成银镜，证明有
13、醛基存在. 考点四:分离法要鉴定一种有机物中混有另一种有机物，且这两种有机物具有相似的结构与性质，加入试剂时均产生相同的现象从而不能断定其有无时，可采用分离法。 【典例5】.已知甲醛在浓NaOH溶液中会发生如下反应：2HCHO+NaOHHCOONa+CH3OH；甲酸的沸点100.7，甲醛的沸点-21。请设计一个实验，鉴定甲酸溶液中是否混有甲醛。【解析】：由于甲酸、甲醛分子中都有醛基，性质相似，两者混在一起，是无法鉴定出甲醛的。因此，必须将两者分离开来，根据两者沸点不同，可用蒸馏法，为了不使甲酸蒸馏出来，可把甲酸变为沸点更高的化合物HCOONa,但又不能使甲醛变质，因此应向混合物中加入过量稀Na
14、OH溶液。鉴定方法为：取一定量甲酸试样，加入过量稀NaOH溶液，然后蒸馏，将蒸馏得到的蒸气用冷的蒸馏水吸收，冷却后，向所得到的蒸馏水溶液中加入银氨溶液，水浴加热，若产生了银镜，则甲酸溶液中混有甲醛。 考点五:排扰法将对待鉴别物质有干扰的其他物质除去，以排除干扰。 【典例6】要鉴别己烯中是否混有少量甲苯，正确的实验方法是（ B ）A.先加足量的KMnO4酸性溶液,然后再加溴水 B.先加足量溴水,然后再加入KMnO4酸性溶液C.点燃这两种液体,然后再观察火焰的明亮程度 D.加入浓硫酸与浓HNO3后加热 考点七:酸化法检验卤代烃中的卤原子，一般是在NaOH溶液中水解，产生卤素阴离子（Cl、Br、I）
15、,然后用AgNO3溶液来检验卤素离子（Cl、Br、I），如AgCl为白色沉淀（AgBr为浅黄色沉淀，AgI为黄色沉淀）。但必须注意的是：若未用硝酸中和NaOH溶液，直接加入AgNO3溶液：Ag+OH-=AgOH(白色),2AgOH=Ag2O(黑色)+H2O。生成的黑色Ag2O会将卤化银的颜色掩盖，无法鉴定出卤素离子。因此，要鉴定卤代烃水解后的卤素离子，必须先加稀HNO3中和NaOH后，再加入AgNO3溶液。否则实验失败。 【典例7】.检验溴乙烷中是否有溴元素,主要的实验方法是( D ) A.加入硝酸银溶液,再加稀硝酸,观察有浅黄色沉淀生成 B.加入氯水后振荡,看水层里是否有红棕色的溴出现 C.
16、加入NaOH溶液共热,冷却后加AgNO3溶液,观察有浅黄色沉淀生成 D. 加入NaOH溶液共热,冷却后用过量稀HNO3中和过量碱后,再加AgNO3溶液,观察有浅黄色沉淀生成 考点八:碱化法二糖或多糖的水解反应要在硫酸的催化作用下才能发生，检验水解产物葡萄糖(含有醛基)常用的试剂是银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，而用这两种试剂检验含有醛基的物质时，发生反应的溶液必须呈碱性，在酸性条件下这两种试剂都会被破坏Ag(NH3)2OH +3H+=Ag+ +2NH4+ + H2O、Cu(OH)2+2H+=Cu2+2H2O，无法检验出醛基。因此检验糖类的水解产物葡萄糖，必须先加入过量NaOH溶液中和硫酸后
17、，再加入银氨溶液（水浴加热）或新制Cu(OH)2悬浊液（加热），若出现银镜或砖红色沉淀，就能确定有葡萄糖生成。 【典例8】.某学生设计了四个实验方案,用以检验淀粉的水解情况(略) 结论：淀粉部分水解 上述四种方案的结论是否正确？并简述理由。解析：方案甲结论不正确，因为没有检验是否有葡萄糖生成。淀粉部分水解，也会有此现象；方案乙结论不正确，因为没有先加入过量NaOH溶液中和硫酸，导致试剂银氨溶液被破坏，即使淀粉水解生成了葡萄糖，也无银镜现象出现；方案丙结论不正确，因为没有用碘水检验水解液中是否有淀粉存在。淀粉部分水解，也会有此现象；方案丁结论正确，因为通过正确的操作，检验水解液中既有淀粉又有葡萄
18、糖，说明淀粉部分水解。【巩固自测】1.为了证明甲酸中含有乙醛，应采用的方法是（ ） A.加入银氨溶液，并水浴加热 B.加入2-3滴石蕊试液 C.先加入浓NaOH溶液，加热蒸馏，把蒸馏出的物质加银氨溶液并水浴加热。 D.直接蒸馏，把蒸馏出的物质加NaOH溶液调至碱性，在加银氨溶液，并水浴加热。2.下列有关除去杂质的的操作中，不正确的是（ ） A乙醇（乙酸） 加生石灰，蒸馏 B乙苯（苯酚） 加浓溴水，过滤。 C溴乙烷（乙醇） 加蒸馏水，分液 D乙酸乙酯（乙醇） 加乙酸、浓硫酸，加热。3.下列各组物质仅用溴水即可鉴别的是（ ） A苯、己烷、己烯 B. 己烷、己烯、二甲苯 C苯、四氯化碳、己炔 D.
19、溴苯、四氯化碳、己烯4下列各组物质中，可以用分液漏斗分离的是（ C ）。 A溴和水 B.苯和硝基苯 C.正己烷和水 D.酒精和碘 5下列物质的分离提纯所用的方法不正确的是（ A ）。 A酒精和水： 分液 B.淀粉溶液（胶体）中混有氯化钠：用半透膜进行渗析 C汽油和柴油：分馏 D.三氯甲烷和水：分液 6用括号内的试剂和方法除去下列物质中的少量杂质，其中正确的是（ A ）。 A溴乙烷中的乙醇（水、分液） B.乙醇中的水（新制生石灰、过滤） C苯中的甲苯（溴水、分液） D.乙醇中的甲醇（水、蒸馏） 7.下列有关除杂所用试剂的叙述，正确的是（ D ）。 A除去乙烯中的乙炔，用酸性高锰酸钾溶液 B.除去
20、苯中的少量苯酚，用溴水 C除去苯中的溴，用苯酚 D除去苯中的少量甲苯，先用酸性高锰酸钾溶液，后用NaOH溶液，再蒸馏。 8.实验室用溴和苯反应制取溴苯，得到粗溴苯后，要用如下操作精制：蒸馏，水洗，用干燥剂干燥，10%NaOH溶液洗，水洗，正确的操作顺序是（ B ）。 A B. C. D. 9.欲从溶有苯酚的乙醇中回收苯酚，有下列操作：蒸馏，过滤，静置分液，加入足量的金属钠，通入过量的CO2 气体，加入足量的NaOH溶液，加入足量的FeCl3 溶液，加入浓H SO4 和NaBr晶体共热。下列步骤中最合理的是（ B ）。 A B. C. D.10下列有关除去杂质（括号内物质）的操作中，错误的是（
21、D ）AFeCl2(FeCl3)：加入铁粉振荡，然后过滤 B甲苯(苯酚)：加入NaOH溶液振荡，然后分液C乙醛(乙酸)：加入新制的生石灰，然后蒸馏 D乙酸乙酯(乙酸)：加入乙醇和浓硫酸，然后加热11以电石制备的乙炔中常混有H2S，欲除去H2S可将气体通过装有（ D ）的洗气瓶A水 B溴水 C高锰酸钾溶液 D硫酸铜溶液12下列各组物质可用分液漏斗分离的正确组合是（ A ）乙醇和乙酸；乙醛和甲酸；苯和食盐水；苯和苯酚；乙酸乙酯和乙醇；甲酸乙酯和纯碱溶液；苯和溴苯；硝基苯和水；己烷和四氯化碳A B C D 13乙烷中混有少量乙烯，若要除去乙烯可使混和气体通过（ B ）A装有H2的洗气瓶 B装有溴水的
22、洗气瓶C装有浓H2SO4的洗气瓶 D装有NaOH溶液的洗气瓶14下列物质中，不能作为从溴水中萃取溴的溶剂是（ AD ）A裂化汽油 B甲苯 C氯仿 D乙醇 E正庚烷15用普通酒精制取无水酒精的方法是（ D ）A蒸馏 B加入无水硫酸铜后过滤C用浓硫酸吸水 D加入新制生石灰再加热蒸馏16分离乙醇和乙酸的混和物时，下列选用的试剂和操作方法正确的是（ D ）A加入蒸馏水后再分馏 B加入乙醚后再分液 C加入溴水后再分液 D加入NaOH溶液后蒸馏，然后通入足量的浓硫酸后再蒸馏17用一种试剂就能将下列五种有机物区分开来，乙醇；乙醛；苯；苯酚；四氯化碳；这种试剂可以是（ B ）A 酸性高锰酸钾溶液 B溴水 C新
23、制的氢氧化铜悬浊液 D 氯化铁溶液18.设计实验步骤鉴别：(a)乙醇(b)己烯(c)苯(d)甲苯(e)乙醛(f)苯酚溶液(g)四氯化碳7种无色液体。【解析】根据有机物物理、化学性质的不同，从最简单的实验开始，要求现象明显、操作简单、试剂常见等原则，先分组，然后在组内进行分别鉴定。设计实验如下：(1) 分组试剂：水，现象与结论：a.溶于水形成溶液：(a)乙醇 (e)乙醛(f)苯酚溶液b.不溶于水，且比水轻：(b)己烯(c)苯(d)甲苯c.不溶于水，且比水重：(g)四氯化碳(2) 组内鉴别：a组使用溴水，使溴水褪色的为乙醛，有白色沉淀的为苯酚，无明显现象的为乙醇b组先使用溴水，使溴水褪色的为己烯，分层不褪色的为苯和甲苯，再用酸性高锰酸钾进行鉴别。C组不用鉴别