1、非选择题专项训练六有机合成与推断(选修)1.AF均为有机化合物,它们之间有如图所示转化关系:已知:.核磁共振氢谱表明C分子中有四种氢,其峰面积之比为6121;.D是由两个六元环形成的芳香族化合物;.E中苯环上只有两个相邻的取代基;.E遇FeCl3溶液不发生显色反应且不能发生消去反应。请回答下列问题:(1)写出相应有机物的结构简式:C,E。(2)由C生成B的反应类型为;B的名称(系统命名)是。(3)写出下列反应的化学方程式:反应:;反应:。(4)芳香族化合物G与D互为同分异构体,且同时满足下列三个条件:A.该物质能发生加聚反应B.该物质能发生水解反应C.该物质能发生银镜反应则G可能的结构有种,其
2、中核磁共振氢谱有6组峰,且峰面积比为221111的是(写结构简式)。2.(2015清华大学附中检测)高分子材料PET聚酯树脂和PMMA的合成路线如下:已知:.RCOOR+R18OHRCO18OR+ROH(R、R、R代表烃基).(R、R代表烃基)(1)的反应类型是。(2)的化学方程式为。(3)PMMA单体的官能团名称是、。(4)F的核磁共振氢谱显示只有一组峰,的化学方程式为。(5)G的结构简式为。(6)下列说法正确的是(填字母序号)。A.为酯化反应B.B和D互为同系物C.D的沸点比同碳原子数的烷烃高D.1 mol 与足量NaOH溶液反应时,最多消耗4 mol NaOH(7)J的某种同分异构体与J
3、具有相同官能团,且为顺式结构,其结构简式是。(8)写出由PET单体制备PET聚酯(分子式为C10nH8nO4n或C10n+2H8n+6O4n+2)并生成B的化学方程式。3.(2015河北衡水中学模拟)丁苯酞(J)是治疗轻、中度急性脑缺血的药物,合成J的一种路线如下:已知:E的核磁共振氢谱只有一组峰;C能发生银镜反应;J是一种酯,分子中除苯环外还含有一个五元环。回答下列问题:(1)由A生成B的化学方程式为,其反应类型为。(2)D的化学名称是。(3)J的结构简式为,由D生成E的化学方程式为。(4)G的同分异构体中核磁共振氢谱有4组峰且能与FeCl3溶液发生显色反应的结构简式为(写出一种即可)。(5
4、)由甲醛和化合物A经下列步骤可得到2-苯基乙醇。AKL。反应条件1为;反应条件2所选择的试剂为;L的结构简式为。4.(2015江苏模拟)某研究小组以甲苯为主要原料,采用以下路线合成医药中间体F和Y。已知:;2CH3CHO请回答下列问题:(1)下列说法正确的是。A.F的分子式是C7H7NO2BrB.甲苯的一氯取代物有3种C.F能发生取代反应和缩聚反应D.1 mol的D最多可以和5 mol H2发生加成反应(2)DE的反应类型是。(3)BC的化学方程式是。在合成F的过程中,BC步骤不能省略,理由是。(4)CD反应所需的试剂是。(5)写出同时符合下列条件的A的同分异构体的结构简式(写出3个)。苯环上
5、只有两种不同化学环境的氢原子分子中含有CHO(6)以X和乙烯为原料可合成Y,请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选)。注:合成路线的书写格式参照如下示例流程图:CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3参考答案1.答案:(1)(CH3)2CHCH2OH(2)氧化反应2-甲基丙酸(3)(CH3)2CHCH2OOCCH(CH3)2+NaOH(CH3)2CHCH2OH+(CH3)2CHCOONa+(CH3)2CHCH2OH+(CH3)2CHCOOH+2H2O (4)5解析:由A(C8H16O2)在NaOH溶液中水解得到B和C,且C在酸性K2Cr2O7的条件下催化氧化得到B,说明B和C中含一样的碳
6、原子数,确定C为饱和一元醇(C4H10O),B为饱和一元羧酸(C4H8O2)。根据核磁共振氢谱表明C分子中有四种氢,其峰面积之比为6121,确定C的结构为(CH3)2CHCH2OH,B的结构为(CH3)2CHCOOH,其系统命名为2-甲基丙酸。由D的分子式C9H8O2和信息、,确定D的结构简式为,E的结构简式为。结合F的分子式(C17H24O4),则B、C、D都是等物质的量在浓硫酸作催化剂条件下发生酯化反应得到F:。芳香族化合物G与D互为同分异构体,该物质能发生加聚反应,说明含有不饱和碳碳键;该物质能发生水解反应,说明含有酯基;该物质能发生银镜反应,含醛基或甲酸酯,同时满足以上三个条件的结构简
7、式为、,共5种。2.答案:(1)加成反应(2)+2NaOH+2NaBr(3)碳碳双键酯基(4)+O2+2H2O(5)(6)AC(7)(8)n+(n-1)解析:乙烯与溴的四氯化碳发生加成反应;A是1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷在氢氧化钠的水溶液作用下水解为B(乙二醇);根据信息酯与醇反应生成的D为甲醇;F的核磁共振氢谱显示只有一组峰知F为丙酮,由信息知G为;G发生消去反应得J,J的结构简式为;由PMMA可逆推其单体,单体为。(6)是甲醇与酸的反应,为酯化反应,a项正确;B是乙二醇,D是甲醇,二者不是同系物,b项错误;D是甲醇,分子间存在氢键,D的沸点比同碳原子数的烷烃高,c项正确;1 mol
8、 与足量NaOH溶液反应时,最多消耗2 mol NaOH,d项错误。3.答案:(1)+Br2+HBr取代反应(2)2-甲基丙烯(3)+HBr(CH3)3CBr(4)、(任写一种即可)(5)Cl2、光照镁、乙醚(或)解析:(1)根据分子式,A是甲苯,与液溴在铁的催化下发生取代反应,由G知道溴原子取代的是甲基的邻位氢原子,化学方程式为+Br2+HBr,其反应类型为取代反应。(2)E(C4H9Br)的核磁共振氢谱只有一组峰,E的结构简式是(CH3)3CBr;逆推知D为2-甲基丙烯。(3)由信息得H的结构简式:,H发生酯化反应生成J,J的结构简式是。(4)G的同分异构体中核磁共振氢谱有4组峰且能与Fe
9、Cl3溶液发生显色反应,即属于酚类的结构简式为、。(5)利用信息逆推进行分析解答。4.答案:(1)C(2)取代反应(3)+(CH3CO)2O+CH3COOH氨基易被氧化,在氧化反应之前需先保护氨基(4)酸性KMnO4溶液(5)、(6)CH2CH2CH3CHO解析:甲苯()与浓硫酸和浓硝酸的混合物加热发生硝化反应得到A(对硝基甲苯):;A在Fe和HCl作用下发生还原反应得到B(对氨基甲苯);B与(CH3CO)2O发生反应得到C:;C发生氧化反应得到D:;D与液溴在Fe作催化剂时发生取代反应得到E:;E在水作用下反应得到F:。甲苯被催化氧化得到苯甲醛X:;乙烯CH2CH2被催化氧化得到乙醛CH3CHO;苯甲醛与乙醛在NaOH存在作用下发生反应得到,然后发生消去反应得到Y:。(1)F的分子式是C7H6NO2Br,A项错误;甲苯的苯环上的一氯取代物有3种,侧链甲基上有一种,因此甲苯的一氯代物共有4种,B项错误;F在分子结构中含有苯环及卤素原子,因此可发生取代反应,由于含有两个官能团(羧基和氨基),因此还可以发生缩聚反应,C项正确;在D中的苯环发生加成反应消耗3 mol的H2,含有的羰基消耗1 mol的H2,羧基由于其结构的稳定性,不能发生加成反应,所以1 mol的D最多可以和4 mol H2发生加成反应,D项错误。
