1、第3课时 基团间的相互影响【考试标准】知识条目加试要求有机分子中基团之间的相互影响b探究一 苯环和烃基的相互影响 有关 的化学方程式和液溴反应和浓 HNO3 在浓 H2SO4 作用下反应 和浓 HNO3 在浓 H2SO4 作用下反应。3H2O互动思考怎样鉴别苯和甲苯？答案 可用酸性KMnO4溶液来进行鉴别，使酸性KMnO4溶液褪色的是甲苯。【例1】下列有关甲苯的实验事实中，与苯环上的甲基受到苯环影响有关的是()A甲苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物反应生成邻硝基甲苯和对硝基甲苯B甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色而苯不能C甲苯燃烧产生带浓烟的火焰D1 mol甲苯能与3 mol H2发生加成反应解析 由于甲基
2、对苯环的影响，使苯环上与甲基相连的碳的邻、对位碳上的氢变得更活泼，更容易被取代，A错误；由于苯环对甲基的影响，使甲基易被酸性高锰酸钾溶液氧化，B正确。故选B。答案 B【训练1】某烃的分子式为C10H14，它不能使溴水褪色，但可使酸性KMnO4溶液褪色，分子结构中只含有一个烷基，符合条件的烃有()A2种B3种C4种D5种解析 该烃的分子式为C10H14，符合分子通式CnH2n6，它不能使溴水褪色，但可使酸性KMnO4溶液褪色，说明它是苯的同系物；因其分子中只含一个烷基，可推知此烷基为C4H9，它具有以下4种结构：CH2CH2CH2CH3，CH(CH3)CH2CH3，CH2CH(CH3)2，C(C
3、H3)3，由于第种侧链上与苯环直接相连的那个碳原子上没有氢原子，不能发生侧链氧化，因此符合条件的烃只有3种。故正确答案为B。答案 B课堂笔记：(1)苯环受影响，而使与甲基邻、对位的氢原子易被；CH3 受影响，能被氧化。(2)(R 代表烃基)若与苯环相连接的碳原子上含有，均可以被，且被氧化成CH3取代苯环酸性KMnO4溶液H酸性KMnO4溶液氧化探究二 官能团对烃基的影响1CH3CH3 中的 CH 键较稳定，难以去氢生成乙烯，但CH3CH2OH 中由于OH 对乙基的影响，CH 键在一定条件下能断裂，CH3CH2OH 的催化氧化和消去反应的化学方程式分别为：(1)CH3CH2OH 的催化氧化2CH
4、3CH2OHO2Cu 2CH3CHO2H2O。(2)CH3CH2OH 的消去反应CH3CH2OH 浓H2SO4170 CH2=CH2H2O。2溴代反应的化学方程式分别为：【例2】苯在催化剂存在下与液溴发生取代反应，而苯酚与溴水不用加热也不用催化剂便能发生取代反应，其原因是()A苯环与羟基相互影响，使苯环上的氢原子变得更活泼B苯环与羟基相互影响，使羟基上的氢原子变得更活泼C羟基影响了苯环，使苯环上的氢原子变得更活泼D苯环影响了羟基，使羟基上的氢原子变得更活泼解析 苯酚与溴水易发生取代反应是因为羟基影响了苯环。答案 C【训练2】下列反应能说明苯酚分子中由于羟基影响苯环使苯酚分子中苯环比苯活泼的是(
5、)A苯酚与钠的反应解析 C中说明苯环影响羟基，使OH活泼，能与NaOH溶液反应。答案 B课堂笔记：(1)酚羟基使链烃基上与之相连碳原子的的H原子活泼。(2)苯酚和苯都含有苯环，但苯环上的氢原子被取代的难易程度存在明显差异，苯酚中苯环上的H原子更易被取代。原因是：使苯环变得活泼，易在相对于发生取代反应。苯不和溴水反应，和浓溴水作用产生白色沉淀(OH对的影响)。邻位碳原子上羟基羟基邻、对位苯环探究三 烃基对官能团的影响 互动思考1乙醇和苯酚在水中的溶解性有什么不同。答案 乙醇在常温下可以和水以任意比例互溶，常温下苯酚在水中的溶解度不大，温度高于65 时，则能与水互溶。2Na与乙醇反应和Na与苯酚反
6、应相比较有什么不同(均与H2O比较)答案 Na与乙醇反应比与水缓和；Na与苯酚反应比与水剧烈。3造成上述2中现象不同的原因是什么？答案 苯环对酚羟基的影响使羟基上的氢变得更活泼，易电离出氢离子。4乙醇能被强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7)氧化，而常温下苯酚就能被空气中的氧气氧化？为什么。答案 由于CH2CH3、苯环对OH的影响程度不同，其中苯环对OH的影响程度大，使其易被氧化。【例3】下列物质中最难电离出H的是()ACH3COOHBC2H5OHCH2ODC6H5OH解析 CH3COOH、显酸性，易电离出H；从Na与H2O、Na与C2H5OH反应的速率来看，C2H5OH比水更难电离出H。答
7、案 B【训练3】为了确定CH3COOH、及H2CO3的酸性强弱，有人设计了如图所示的装置进行实验：(1)若锥形瓶中装有一易溶于水的正盐固体，则A中发生反应的离子方程式为_。(2)装置B中盛放的试剂是_，它的作用是_。(3)实验中观察到C中出现的主要现象是_。解析 由于酸性 CH3COOHH2CO3 。则可用CH3COOH 与 Na2CO3溶液反应产生 CO2气体，经除杂后通入 溶液中，生成的 在水中的溶解度较小，使溶液变浑浊，来确定三种物质的酸性强弱。答案(1)2CH3COOHCO23 2CH3COOCO2H2O(2)饱和 NaHCO3 溶液 除去 CO2中混有的 CH3COOH(3)溶液变浑浊课堂笔记：(1)不同基团对同一官能团的影响程度是不一样的。即：HC2H5，所以活泼性COOH酚OH水OH醇OH。(2)对于饱和一元羧酸，随着碳原子数的增多，酸性逐渐。减弱