1、专题三 第14讲1能促进水的电离，并使溶液中c(H)c(OH)的操作是()将水加热煮沸向水中投入一小块金属钠向水中通CO2向水中通NH3向水中加入明矾晶体向水中加入NaHCO3固体向水中加NaHSO4固体ABC D解析：D将水加热煮沸能促进水的电离，但是c(H)c(OH)；向水中投入一小块金属钠，反应后生成NaOH，溶液中c(H)c(OH)；向水中通CO2，CO2与水反应生成H2CO3，溶液中c(H)c(OH)，但是这是碳酸电离的结果，并未促进水的电离，反而是抑制水的电离；向水中通NH3，生成NH3H2O电离出OH。水的电离被抑制，并且c(H)c(OH)；向水中加入明矾晶体，明矾中铝离子水解，
2、促进了水的电离，并且c(H)c(OH)；向水中加入NaHCO3固体，HCO水解能促进水的电离，但是c(H)c(OH)；NaHSO4电离出的H抑制了水的电离，且c(H)c(OH)，所以选D。2下列说法中正确的是()A25 时NH4Cl溶液的Kw大于100 时NaCl的KwB常温下，pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中，由水电离出的氢离子浓度之比为1104C根据溶液的pH与酸碱性的关系，推出pH6.8的溶液一定显酸性D100 时，将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性解析：B水的离子积常数只与温度有关，温度越高，Kw越大，A错；醋酸中水电离出的H溶液中的OH109 molL1，
3、硫酸铝溶液中水电离出的H等于溶液中的H105 molL1，B正确；C选项不知温度，无法判断，错误；100 时Kw11012，所以将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，D错。3电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的大小。室温下，用0.100 molL1 氨水滴定10 mL浓度均为0.100 molL1 HCl和CH3COOH的混合液，电导率曲线如图所示。下列说法正确的是()A溶液中c(H)为0.200 molL1B溶液温度高低为C点溶液中有c(Cl)c(CH3COO)D点后因离子数目减少使电导率略降低解析：C醋酸为弱电解质，点溶液c(H)0.2 molL1，故A错误；酸碱
4、中和反应放热，点溶液的温度一定比点的低，故B错误；恰好完全反应生成氯化铵和醋酸铵。其中NH和CH3COO发生微弱水解，则点溶液中，c(NH)c(Cl)c(CH3COO)，故C正确；点后溶液体积变大，溶液中离子浓度减小导致电导率降低，故D错误。4根据下表提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程式正确的是()化学式电离常数HClOK3108H2CO3K14107K261011A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：CO2Cl2H2O=2Cl2HClOCO2B向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCOCl2=ClClO2CO2H2OC向NaClO溶液中通少量CO2：CO2NaClOH2O=NaHCO3
5、HClOD向NaClO溶液中通过量CO2：CO22NaClOH2O=Na2CO32HClO解析：CHClO的电离常数小于H2CO3的第一步电离，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，不能生成二氧化碳，应该生成碳酸氢根，A错误；氯水中盐酸与NaHCO3反应生成氯化钠、二氧化碳和水，HClO与NaHCO3不反应，B错误；由于H2CO3HClOHCO，反应生成HClO和NaHCO3，D错误。5氢硫酸中存在电离平衡：H2SHHS和HSHS2。已知：酸式盐NaHS溶液呈碱性。若向10 mL 浓度为0.1 molL1的氢硫酸中加入以下物质，下列判断正确的是()A加水，会使平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B加
6、入20 mL 浓度为0.1 molL1 NaOH溶液，则c(Na)c(HS)c(H2S)2c(S2)C通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH始终增大D加入10 mL浓度为0.1 molL1 NaOH溶液，则c(Na)c(HS)c(OH)c(H)c(S2)解析：D加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度减小，A项错误；溶液为Na2S溶液，由物料守恒知，c(Na)2c(HS)2c(H2S)2c(S2)，B项错误；SO2与H2S反应生成S和H2O，平衡逆向移动，溶液pH增大，当H2S反应完全后，继续通入SO2，H2SO3的酸性强于H2S，溶液pH减小，C项错误；溶液为NaHS溶液，c(Na)c(HS
7、)c(OH)c(H)c(S2)，D项正确。625 时，向20 mL 0.1 molL1 HAuCl4溶液中滴加0.1 molL1 NaOH溶液，滴定曲线如图1所示，含氯微粒的物质的量分数()随pH的变化关系如图2所示。下列说法不正确的是()A在c点溶液中c(Na)c(AuCl)BA点对应溶液的pH约为5C25 时，HAuCl4的电离常数为1103Dd点时，溶液中离子浓度的大小关系为c(Na)c(AuCl)c(OH)c(H)解析：Cc点溶液的pH7，根据电荷守恒得，c(Na)c(AuCl)，A项正确；由图1中a点的pH3，得Ka(HAuCl4)105，则A点对应溶液的c(H)Ka(HAuCl4)
8、105，pH约为5，B项正确；C项错误；d点溶液为NaAuCl4溶液，AuCl水解，溶液显碱性，溶液中离子浓度的大小关系为c(Na)c(AuCl)c(OH)c(H)，D项正确。7下列有关电解质溶液的相关叙述中，不正确的是()A常温下，KspR(OH)31.01038，在c(R3)0.010 molL1的溶液中，当pH2.0时R3开始沉淀B常温下，将0.1 molL1 CH3COOH溶液加水稀释，当溶液的pH从3.0升到5.0时，溶液中的值增大到原来的100倍C0.02 molL1的NaOH溶液与0.02 molL1的NaHC2O4溶液等体积混合后，则有c(Na)2c(C2O)c(HC2O)c(
9、H2C2O4)D常温下，将1.0 molL1硫酸与a molL1氨水等体积混合至溶液呈中性，则NH的水解常数(Kh)计算式为(a1)107解析：DKspR(OH)3c(R3)c3(OH)1.01038，在c(R3)0.010 molL1的溶液中，R3开始沉淀时c(OH)3 molL11.01012 molL1，即pH2.0时R3开始沉淀，A正确；根据醋酸的电离平衡常数表达式可得，由于温度不变，Ka(CH3COOH)不变，的值与c(H)有关，pH从3.0升到5.0，c(H)减小为原溶液的，故的值增大到原来的100倍，B正确；0.02 molL1的NaOH溶液与0.02 molL1的NaHC2O4
10、溶液等体积混合后，溶质为Na2C2O4，根据物料守恒有c(Na)2c(C2O)c(HC2O)c(H2C2O4)，C正确；根据电荷守恒：c(H)c(NH)c(OH)2c(SO)，由于溶液呈中性，则有c(H)c(OH)，从而可得c(NH)2c(SO)1 molL1，则c(NH3H2O)(0.5a1) molL1，NH的水解常数(Kh)为(0.5a1)107，D错误。8常温下，0.10 molL1 HA(Ka109.89)溶液调节pH后，保持c(HA)c(A)0.10 molL1。下列关系正确的是()ApH2.00时，c(HA)c(H)c(OH)c(A)BpH7.00时，c(HA)c(A)c(OH)
11、c(H)CpH9.89时，c(HA)c(A)c(OH)c(H)DpH14.00时，c(OH)c(A)c(H)c(HA)解析：C0.10 molL1 HA(Ka109.89)溶液调节pH后，保持c(HA)c(A)0.10 molL1，pH2.00时，c(H)102.00 molL1，c(OH)1012.00 molL1(常温时)，由Ka109.89，可得107.89，又因为c(HA)c(A)0.10 molL1，所以c(HA)c(H)c(A)c(OH)，故A错误；pH7.00时，由Ka109.89，可得102.89，所以c(HA)c(A)，故B错误；pH9.89时，c(H)109.89 molL
12、1，c(OH)104.11 molL1(常温时)，由Ka109.89，可得c(A)c(HA)，又因为c(HA)c(A)0.10 molL1，所以c(A)c(HA)0.05 molL1，所以c(HA)c(A)c(OH)c(H)，故C正确；pH14.00时，c(H)1014.00 molL1，c(OH)1 molL1(常温时)，Ka109.89，可得104.11，又因为c(HA)c(A)0.10 molL1，所以c(OH)c(A)c(HA)c(H)，故D错误。9常温时，已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(Ag2CO3)8.11012，下列说法错误的是()A在AgCl和Ag2CO3的饱和溶
13、液中，c(Ag)的大小为Ag2CO3AgClB向Ag2CO3的饱和溶液加入K2CO3(s)，c(CO)增大，Ksp增大CAg2CO3(s)2Cl(aq)2AgCl(s)CO(aq)的平衡常数K2.5108D向0.001 molL1 AgNO3溶液中滴入等浓度的KCl和K2CO3混合溶液，Cl先沉淀解析：BKsp(AgCl)c(Ag)c(Cl)1.81010，则其饱和溶液中c(Ag)105 molL1；Ksp(Ag2CO3)c2(Ag)c(CO)8.11012，则其饱和溶液中c(Ag)2.5104 molL1，则c(Ag)的大小关系为Ag2CO3AgCl，A正确。Ag2CO3的饱和溶液中存在溶解
14、平衡：Ag2CO3(s)2Ag(aq)CO(aq)，加入K2CO3(s)，c(CO)增大，平衡逆向移动，但由于温度不变，则Ksp不变，B错误。Ag2CO3(s)2Cl(aq)2AgCl(s)CO(aq)的平衡常数K2.5108，C正确。 由A项分析可知，饱和溶液中c(Ag)大小关系为Ag2CO3AgCl，相同温度下，AgCl的溶解度小于Ag2CO3，故AgNO3溶液中滴入等浓度的KCl和K2CO3混合溶液，Cl先沉淀，D正确。10常温下，将NaOH溶液分别加到HF溶液、CH3COOH溶液中，两混合溶液中离子浓度与pH的变化关系如图所示，已知pKalg Ka，下列有关叙述错误的是()A将0.2
15、molL1 CH3COOH溶液和0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合，则反应后的混合液中：2c(OH)c(CH3COO)2c(H)c(CH3COOH)Ba点时，c(F)c(HF)c(Na)c(H)c(OH)C常温下，0.1 molL1NaF溶液的pH大于0.1 molL1 CH3COONa溶液的pHD向CH3COOH溶液中加入NaOH溶液后所得的混合溶液：10pHpKa解析：C将0.2 molL1 CH3COOH溶液和0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合，反应后溶液中溶质为等浓度的CH3COOH与CH3COONa，根据电荷守恒可得c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，又根
16、据物料守恒可得c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，将两式合并可得2c(OH)c(CH3COO)2c(H)c(CH3COOH)，A正确；由图可知a点时，lg0，即c(F)c(HF)，此时溶液显酸性，故c(H)c(OH)，由电荷守恒可得c(F)c(Na)，即c(F)c(HF)c(Na)c(H)c(OH)，B正确；Ka(HF)、Ka(CH3COOH)，当pH4时，即Ka(HF)Ka(CH3COOH)，则HF的酸性强于CH3COOH，根据“越弱越水解”，CH3COONa的水解程度要大于等浓度的NaF的水解程度，则同浓度的NaF溶液的pH要小于CH3COONa溶液的pH，C错误；向CH3
17、COOH溶液中加入NaOH溶液，溶液中10pHpKa，D正确。11室温下，H2SO3的电离平衡常数Ka11.0102、Ka21.0107。(1)该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh_，NaHSO3溶液的pH_(填“”、“”或“”)7；若向NaHSO3溶液中加入少量I2，则溶液中将_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(2)0.1 molL1 Na2SO3溶液的pH_，从平衡移动的角度解释SO的Kh1Kh2。_。解析：(1)Ka1，由HSOH2OH2SO3OH，Kh1.01012Ka2，这说明HSO的电离能力强于水解能力，故溶液显酸性，pH7；当加入少量I2时，4价的硫元素被氧化，溶液中有硫酸
18、(强酸)生成，导致溶液的酸性增强，c(H)增大，c(OH)减小，但因温度不变，故Kh不变，则增大。(2)同理可求出Kh11.0107，Na2SO3溶液的碱性主要由SO的一级水解决定，设溶液中c(OH)x molL1，则c(HSO)x molL1、c(SO)0.1 molL1x molL10.1 molL1，利用水解平衡常数易求出x1.0104 molL1，pH10。一级水解产生的OH对二级水解有抑制作用，导致二级水解程度降低。答案：(1)1.01012增大(2)10一级水解产生的OH对二级水解有抑制作用12已知：I22S2O=S4O2I相关物质的溶度积常数见下表：物质Cu(OH)2Fe(OH)
19、3CuClCuIKsp2.210202.610391.71071.31012(1)某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，为得到纯净的CuCl22H2O晶体，加入_，调至pH4，使溶液中Fe3转化为Fe(OH)3沉淀，此时溶液中的c(Fe3)_。过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到CuCl2H2O晶体。(2)在空气中直接加热CuCl22H2O晶体得不到纯的无水CuCl2，原因是_(用化学方程式表示)。由CuCl22H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是_。(3)某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl22H2O晶体的试样(不含能与I发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取
20、0.36 g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.100 0 molL1 Na2S2O3标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL。可选用_作滴定指示剂，滴定终点的现象是_。CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为_。该试样中CuCl22H2O的质量分数为_。解析：(1)考虑到不引入新的杂质，调节至溶液pH为4，使Fe3沉淀的试剂可以是Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3、CuO等。pH4时，c(OH)1010 molL1，此时溶液中c(Fe3)molL12.6109 molL1。(2)CuCl22H2O在空气中加热会发生水解反应：2CuCl
21、22H2OCu(OH)2CuCl22HCl2H2O或CuCl22H2OCuO2HClH2O，要得到无水CuCl2，应将CuCl22H2O晶体在干燥的HCl气流中加热脱水以抑制其水解。(3)依题给信息，用“间接碘量法”测定CuCl22H2O晶体试样纯度的反应原理是：2Cu24I=2CuII2，I22S2O=S4O2I，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，指示剂选择淀粉溶液，终点时溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色。由2Cu2I22S2O得CuCl22H2O试样的纯度为100%95%。答案：(1)Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO2.6109 molL1(2)2CuCl22H2OCu(OH)2CuCl22HCl2H2O主要产物写成Cu(OH)2、Cu(OH)Cl、CuO均可在干燥的HCl气流中加热脱水(3)淀粉溶液蓝色褪去，且30 s内不恢复原色2Cu24I=2CuII295%