1、微专题(三)溶液中离子浓度大小的比较1离子浓度大小比较的常用方法(1)多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4溶液中：HH2POHPOPO。(2)多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3溶液中：NaCOOHHCOH。(3)混合溶液中各离子浓度的比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。电离程度大于水解程度的有NH3H2O和NH、CH3COOH和CH3COO、HSO。如0.1 molL1NH4Cl和0.1 molL1的氨水混合溶液中，由于NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为NHClOHH。电离程度小于水解程度的有H
2、CN和CN、HCO和CO、HCO。如0.1 molL1的HCN和0.1 molL1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为NaCNOHH。2电解质溶液中的三个守恒关系(1)电荷守恒关系电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数，如Na2SO3溶液中存在着Na、SO、H、OH、HSO，它们存在如下关系：NaH2SOHSOOH(2)物料守恒关系电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的，如Na2SO3溶液中SO能水解，故硫元素以SO、HSO、H
3、2SO3三种形式存在，它们之间的守恒关系为Na2SO2HSO2H2SO3。(3)质子守恒关系质子守恒是指电解质在水溶液中发生电离、水解时，存在H的转移，在转移时，失去H的物质的量与得到H的物质的量是相等的。如Na2SO3溶液中有关系式：OHHHSO2H2SO3。【例1】在CH3COONa溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序正确的是()ANaCH3COOOHHBCH3COONaOHHCNaCH3COOHOHDNaOHCH3COOHA在CH3COONa溶液中由于CH3COO的水解，使得NaCH3COO；并且由于水解，使溶液显碱性，故OHH；由于盐的水解程度比较小，所以CH3COOOH，即A项正确。【
4、例2】在0.1 molL1 Na2S溶液中存在着多种离子和分子，下列关系不正确的是()ANaHHSOH2S2BNaHHSOHS2CNa2S22HS2H2SDOHHHS2H2SB在电解质溶液里由电荷守恒得：NaHHSOH2S2，A项正确，B项错误；由物料守恒得：Na2S22HS2H2S，C项正确；由质子守恒得：OHHHS2H2S，D项正确。【例3】用物质的量均为0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中CH3COONa，下列对该溶液的判断正确的是()AHOHBCH3COO0.1 molL1CCH3COOHCH3COODCH3COOOH0.1 molL1A本题易错
5、之处是只考虑CH3COO水解生成CH3COOH，使CH3COOH浓度增大，CH3COO浓度减小，忽视了电离平衡因素占主导地位，而错选C项。由电荷守恒可知，CH3COOOHNaH，因为CH3COONa，所以HOH，A项正确；CH3COOOHHNaH0.1 molL10.1 molL1，D项错误；由物料守恒可知，CH3COOHCH3COO0.2 molL1，CH3COONa0.1 molL1，故CH3COOCH3COOH，B、C项错误。【例4】将等体积的0.2 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1 HNO3溶液混合，混合溶液中离子浓度由大到小顺序正确的是()ANaCH3COONOO
6、HHBNaCH3COONOHOHCNaCH3COOOHNOHDCH3COONaHNOOHB反应后溶液中溶质是CH3COONa、CH3COOH和NaNO3，且浓度都是0.05 molL1，Na0.1 molL1，NO0.05 molL1，此时醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，故溶液中CH3COO0.05 molL1，HOH，故选B。1表示0.1 molL1 NaHCO3溶液中有关微粒浓度(molL1)的关系式，正确的是()ANaHCOCOHOHBNaHHCOCOOHCNaHHCO2COOHDNaHCO2COH2CO3CNaHCO3溶液显碱性，A错误；由电荷守恒知B错误，C正确；由物料守恒知Na
7、HCOCOH2CO3，D错误。2用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN配成1 L混合溶液，已知其中CN小于Na，则下列判断正确的是()AHOHBHCNCN0.2 molL1CHCNCNDCNOH0.1 molL1C由CN小于Na知，CN水解的程度大于HCN电离的程度，得到C正确。3下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是()A室温下，pH7的氨水与氯化铵的混合溶液中：ClNHBpH2的一元酸和pH12的一元强碱等体积混合：OHHC0.1 molL1的硫酸铵溶液中：NHSOHOHD0.1 mol L1的硫化钠溶液中：OHHHSH2SC氨水和氯化铵混合溶液的pH7时，溶液中HOH，由电荷守恒可知
8、OHClNHH，则ClNH，A项错误；由于pH2的酸的强弱未知，若为强酸时，则反应后溶液中OHH，若为弱酸时，酸的浓度大于0.01 molL1，则酸过量，即反应后溶液中HOH，B项错误；0.1 molL1的硫酸铵溶液中，铵根离子水解使溶液呈酸性，故NHSOHOH，C项正确；0.1 molL1的硫化钠溶液中，根据物料守恒可知Na2S22HS2H2S，由电荷守恒可知NaHOHHS2S2，则OHHHS2H2S，D项错误。4室温下，取20 mL 0.1 molL1某二元酸H2A，滴加0.1 molL1 NaOH溶液。己知：H2A=HHA，HAHA2。下列说法不正确的是()A0.1 molL1 H2A溶
9、液中有c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1B当滴加至中性时，溶液中c(Na)c(HA)2c(A2)，用去NaOH溶液的体积小于10 mLC当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH7，此时溶液中有c(A2)c(H)c(OH)D当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na)2c(HA)2c(A2)B0.1 molL1 H2A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H)c(OH)2c(A2)c(HA)，因而c(H)c(OH)c(A2)c(A2)c(HA)0.1 molL1，A项正确；若NaOH用去10 mL，反应得到NaHA溶液，由于HAHA2，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10 mL的NaOH溶液，B项错误；当用去NaOH溶液体积10 mL时，得到NaHA溶液，溶液的pH7，存在质子守恒，其关系为c(A2)c(H)c(OH)，C项正确；当用去NaOH溶液体积20 mL时，得到Na2A溶液，根据物料守恒为c(Na)2c(HA)2c(A2)，D项正确；故答案选B。