1、化学原理综合题型1氮及其化合物与人们的生活息息相关。回答下列问题:I(1)已知:CO的燃烧热H1283 kJmol1;N2(g)O2(g)2NO(g) H2183 kJmol1。写出NO和CO反应生成无污染性气体的热化学反应方程式_。(2)在密闭容器中充入10molCO和8molNO,发生反应,如图为平衡时NO的体积分数与温度,压强的关系。该反应达到平衡后,为在提高反应速率同时提高NO的转化率,可采取的措施有_(填字母序号)。a改用高效催化剂 b缩小容器的体积 c升高温度 d增加CO的浓度压强为10 MPa、温度为T1下,若反应进行到20 min达到平衡状态,容器的体积为4 L,则此时NO的转
2、化率_,用CO2的浓度变化表示的平均反应速率v(CO2)_,该温度下平衡常数Kp_(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压总压物质的量分数;保留两位有效数字)。若在D点对反应容器降温的同时缩小体积至体系压强增大,重新达到的平衡状态可能是图中AG点中的_点。II电解硝酸工业的尾气NO可制备NH4NO3,其工作原理如图。(3)M极应连接电源的_(填“正极”或“负极”),N极的电极反应式为_。(4)将电解生成的HNO3全部转化为NH4NO3,则通入的NH3与实际参加反应的NO的物质的量之比至少为_。(5)在25时,将a molL1的氨水与0.1molL1的硝酸等体积混合后溶液显中性,用含a的代数式表示NH
3、4NO3的水解常数Kh_。【答案】I(1)2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) H749 kJmoL1(2)bd 50% 0.05 molL1min1 0.089 GII(3)负极 NO-3e-+2H2ONO3-+4H+(4)14(5)2大气中CO2含量的增加会加剧温室效应,为减少其排放,需将工业生产中产生的CO2分离出来进行储存和利用。(1)CO2与NH3反应可合成化肥尿素化学式为CO(NH2)2。已知:2NH3(g)CO2(g)=NH2CO2NH4(s) H=159.5kJ/molNH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)H2O(g) H=116.5kJ/molH2O
4、(l)=H2O(g) H=44.0kJ/mol写出CO2与NH3合成尿素和液态水的热化学反应方程式:_。(2)CO2与H2也可用于合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。在体积可变的恒压密闭容器中压强为P时,该反应在不同温度、不同投料比时,达平衡时CO2的转化率如图一所示。图一 图二 图三 该反应的S 0,H 0(填“”或“”)。700K时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数KP= 。若温度不变,减小反应物投料比n(H2)/n(CO2),K值 (填“增大”、“减小”或“不变”)。700K投料比n(H2)/n(CO2) = 2时,达平衡时H2的转化率为 。(3)
5、利用太阳能和缺铁氧化物如Fe0.9O可将富集到的廉价CO2热解为碳和氧气,实现CO2再资源化,转化过程如图二所示,若用1mol缺铁氧化物Fe0.9O与足量CO2完全反应可生成 molC(碳)。(4)以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系见图三。如何解释图中250400时温度升高与乙酸的生成速率变化的关系? 。【答案】(1)2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH2)2(s)+H2O(l) H87.0kJ/mol(2) 不变 45%(3)0.1(4)在250300过程中,催化剂是影响速率的主要因素,催化剂的催化
6、效率降低,导致反应速率也降低;而在300400时,催化效率低且变化程度较小,但反应速率增加较明显,因此该过程中温度是影响速率的主要因素,温度越高,反应速率越大3燃煤能排放大量的CO、CO2、SO2,PM2.5(可入肺颗粒物)污染也跟冬季燃煤密切相关。SO2、CO、CO2也是对环境影响较大的气体,对它们的合理控制、利用是优化我们生存环境的有效途径。(1)用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知:CH4(g)4NO(g)2N2(g)CO2(g)2H2O(g)反应过程能量变化如图所示:下列说法正确的是_。A反应过程a有催化剂参与B该反应为放热反应,热效应等于HC改变催化剂,能改变该反应的
7、活化能和反应热D有催化剂条件下,反应的活化能等于E1(2)已知:CH3OH、H2的燃烧热(H)分别为726.5kJ/mol、285.8kJ/mol,则常温下CO2和H2反应生成CH3OH和H2O的热化学方程式是 。(3)工业上还可以通过下列反应制备甲醇:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。在一容积可变的密闭容器 中充入10mol CO和20mol H2,CO的平衡转化率随温度(T)、压强(P)的变化如图所示。下列说法不能判断该反应达到化学平衡状态的是_(填字母)。aH2的消耗速率等于CH3OH的生成速率的2倍bH2的体积分数不再改变c体系中H2的转化率和CO的转化率相等d体系中气体的平均摩
8、尔质量不再改变比较A、B两点压强大小PA_PB(填“、或=”)。若达到化学平衡状态A时,容器的体积为20 L。如果反应开始时仍充入10molCO和20molH2,则在平衡状态B时容器的体积V(B)_L。(4)SO2在一定条件下可与氧气构成原电池。下图是利用该电池在铁表面镀银的装置示意图:该电池的负极反应式是 。当甲中消耗标况下1.12L氧气时,乙中 极(填a或b)增重_ _g。【答案】(1)BD(2)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(l)+H2O(l) H=130.9 kJ/mol(3)ac 4(4) SO22e+2H2O4HSO42-b 21.64CO2是造成温室效应的废气,研究二氧化
9、碳的利用具有十分重要的意义。CO2可用来合成低碳烯烃:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) H=127.8 kJ/mol。请回答:(1)已知:H2的燃烧热是285.8kJ/mol,且H2O(g)H2O(l) H=44.0 kJ/mol,则表示C2H4燃烧热的热化学方程式为_。(2)图l、图2分别是CO2的平衡转化率()随压强及温度的变化关系,已知Z为起始时的投料比,即Z=。图l中投料比相同,温度从低到高的顺序为_。图2中Z1、Z2、Z3投料比从大到小的顺序为_,理由是_。若要进一步提高CO2的平衡转化率,除了可以适当改变反应温度外,还可以采取的措施有 。(任写一种)来源:
10、Zxxk.Com(3)若图2中Z1=2.5,在温度为680 K、体积为2 L的恒容密闭容器中,充入1 mol H2和0.4 mol CO2,10 min后达到平衡状态。从反应开始到恰好达到平衡时,H2的平均反应速率v(H2)=_。680 K时,反应的平衡常数K=_。(4)在催化剂M的作用下,CO2和H2同时发生下列两个反应:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) H0下图是乙烯在相同时间内,不同温度下的产率,则高于T时乙烯产率降低的原因可能是_。A催化剂M的活性降低 B反应的平衡常数变大C反应的活化能增大 D生
11、成甲醚的量增加【答案】(1)C2H4(g)+3O2(g)2H2O(l)+2CO2(g) H=1411.0 kJ/mol(3分)(2)T1T2T3Z1Z2Z3 相同温度下,增大氢气的量,平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大增大压强或将乙烯从体系中分离或增加Z值(3)0.03 mol/(Lmin) 125(4)AD5氨是重要的基础化工原料,可以制备亚硝酸(HNO2)、连二次硝酸(H2N2O2)、尿素CO(NH2)2等多种含氮的化工产品。(1)已知:25时,亚硝酸和连二次硝酸的电离常数如下表所示:化学式HNO2H2N2O2电离常数Ka=5.1104Ka1=6.17108 、Ka2=2.881012物质
12、的量浓度相同的NaNO2和NaHN2O2溶液的pH(NaNO2)_pH(NaHN2O2)(填“”“”或“=”)。25时,NaHN2O2溶液中存在水解平衡,其水解常数Kh=_(保留三位有效数字)。(2)以NH3与CO2为原料可以合成尿素CO(NH2)2,涉及的化学反应如下:反应:2NH3(g)+CO2(g)NH2CO2NH4(s) H1=159.5 kJmol1;反应:NH2CO2NH4(s)CO(NH2)2(s)+H2O(g) H2=+116.5 kJmol1;反应:H2O(l)H2O(g) H3=+44.0 kJmol1。则反应:NH3与CO2合成尿素同时生成液态水的热化学方程式为_。(3)
13、T1时,向容积为2 L的恒容密闭容器中充入n(NH3)n(CO2)=21的原料气,使之发生反应,反应结束后得到尿素的质量为30 g,容器内的压强(p)随时间(t)的变化如图1所示。05 min内,该反应的平均反应速率v(CO2)=_。T1时,该反应的平衡常数K的值为_。图2中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为_(填曲线标记字母),其判断理由是_。该反应最好在加压条件下进行,其原因是_。【答案】(1)”“ B8元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、(绿色)、 (橙红色)、 (黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:(1)Cr3+与Al3+的化学性质
14、相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是。(2)和在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c()随c(H+)的变化如图所示。用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应 。由图可知,溶液酸性增大,的平衡转化率(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为。升高温度,溶液中的平衡转化率减小,则该反应的H0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl,利用Ag+与生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好沉淀完全(浓
15、度等于1.0105 molL1)时,溶液中c(Ag+)为_molL1,此时溶液中c()等于molL1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.01012和2.01010)。(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的还原成Cr3+,该反应的离子方程式为。【答案】(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液(2)2+2H+H2O增大1.01014小于(3)2.01055.0103(4) +3+5H+2Cr3+3+4H2O9煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题
16、:(1)NaClO2的化学名称为。(2)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度323 K,NaClO2溶液浓度为5103 molL1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。离子Clc/(molL1)8.351046.871061.51041.21053.4103写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式 。增加压强,NO的转化率(填“提高”、“不变”或“降低”)。随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐(填“增大”、“不变”或“减小”)。由实验结果可知,脱硫反应速率脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是 。(3)
17、在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pc如图所示。由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均 (填“增大”、“不变”或“减小”)。反应+22+Cl的平衡常数K表达式为。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是。已知下列反应:SO2(g)+2OH(aq)(aq)+H2O(l)H1ClO(aq)+(aq)(aq)+Cl(aq)H2CaSO4(s)Ca2+(aq)+(aq)H3则反应SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO(aq)+2OH(aq)CaSO4(s)+H2O(l)+Cl(aq)的H= 。【答案】(1)亚氯酸钠(2)4NO+3+4OH4+2H2O+3Cl提高 减小大于NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高(3)减小 (4)形成CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,SO2转化率提高 H1+H2H3第 8 页