1、2022年湖南省普通高中学业水平选择性考试化学试题本试卷满分100分,考试时间75分钟。 可能用到的相对原子质量:H1 C12 N14O16 S32 Cl35.5 K39 Fe56 Se79 Ba137一、选择题:本题共10小题,每小题3分,共30分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1化学促进了科技进步和社会发展。下列叙述中没有涉及化学变化的是( )A神农本草经中记载的“石胆能化铁为铜”B利用“侯氏联合制碱法”制备纯碱C科学家成功将CO2转化为淀粉或葡萄糖D北京冬奥会场馆使用CO2跨临界直冷制冰2下列说法错误的是( )A氢键、离子键和共价键都属于化学键B化学家门捷列夫编制了
2、第一张元素周期表C药剂师和营养师必须具备化学相关专业知识D石灰石是制造玻璃和水泥的主要原料之一3聚乳酸是一种新型的生物可降解高分子材料,其合成路线如下:下列说法错误的是( )Amn1B聚乳酸分子中含有两种官能团C1 mol乳酸与足量的Na反应生成1 mol H2D两分子乳酸反应能够生成含六元环的分子4化学实验操作是进行科学实验的基础。下列操作符合规范的是( )A.碱式滴定管排气泡B.溶液加热C.试剂存放D.溶液滴加5科学家合成了一种新的共价化合物(结构如图所示),X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素,W的原子序数等于X与Y的原子序数之和。下列说法错误的是( )A原子半径:XYZB非金属
3、性:YXWCZ的单质具有较强的还原性D原子序数为82的元素与W位于同一主族6甲基丙烯酸甲酯是合成有机玻璃的单体。旧法合成的反应:(CH3)2COHCN(CH3)2C(OH)CN(CH3)2C(OH)CNCH3OHH2SO4CH2C(CH3)COOCH3NH4HSO4新法合成的反应:CH3CCHCOCH3OHCH2C(CH3)COOCH3下列说法错误的是(阿伏加德罗常数的值为NA)( )AHCN的电子式为HCNB新法没有副产物产生,原子利用率高C1 L 0.05 molL1的NH4HSO4溶液中NH4的微粒数小于0.05NADPd的作用是降低反应的活化能,使活化分子数目增多,百分数不变7铝电解厂
4、烟气净化的一种简单流程如下:下列说法错误的是( )A不宜用陶瓷作吸收塔内衬材料B采用溶液喷淋法可提高吸收塔内烟气吸收效率C合成槽中产物主要有Na3AlF6和CO2D滤液可回收进入吸收塔循环利用8海水电池在海洋能源领域备受关注,一种锂海水电池构造示意图如下。下列说法错误的是( )A海水起电解质溶液作用BN极仅发生的电极反应:2H2O2e=2OHH2C玻璃陶瓷具有传导离子和防水的功能D该锂海水电池属于一次电池9科学家发现某些生物酶体系可以促进H和e的转移(如a、b和c),能将海洋中的NO2转化为N2进入大气层,反应过程如图所示。下列说法正确的是( )A过程中NO2发生氧化反应Ba和b中转移的e数目
5、相等C过程中参与反应的n(NO)n(NH4)14D过程的总反应为NO2NH4=N22H2O10室温时,用0.100 molL1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl、Br和I混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0105 molL1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgBr)5.41013,Ksp(AgI)8.51017)。下列说法正确的是( )Aa点:有白色沉淀生成B原溶液中I的浓度为0.100 molL1C当Br沉淀完全时,已经有部分Cl沉淀Db点:
6、c(Cl)c(Br)c(I)c(Ag)二、选择题:本题共4小题,每小题4分,共16分。在每小题给出的四个选项中,有一个或两个选项符合题目要求。全部选对的得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。11下列离子方程式正确的是( )ACl2通入冷的NaOH溶液: Cl22OH=ClClOH2OB用醋酸和淀粉KI溶液检验加碘盐中的IO3:IO35I6H=3I23H2OCFeSO4溶液中加入H2O2产生沉淀:2Fe2H2O24H2O=2Fe(OH)34HDNaHCO3溶液与少量的Ba(OH)2溶液混合:HCO3Ba2OH=BaCO3H2O12反应物(S)转化为产物(P或PZ)的能量与反应进程的关系如图
7、所示:下列有关四种不同反应进程的说法正确的是( )A进程是放热反应B平衡时P的产率:C生成P的速率:D进程中,Z没有催化作用13为探究FeCl3的性质,进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 molL1)。实验操作与现象在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液,呈棕黄色;煮沸,溶液变红褐色在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液,变红褐色;再滴加K3Fe(CN)6溶液,产生蓝色沉淀在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液,变红褐色;将上述混合液分成两份,一份滴加K3Fe(CN)6溶液,无蓝色沉淀生成;另一份煮沸,产生红褐色沉淀依据上述实验现象,结论不合理
8、的是( )A实验说明加热促进Fe3水解反应B实验说明Fe3既发生了水解反应,又发生了还原反应C实验说明Fe3发生了水解反应,但没有发生还原反应D整个实验说明SO32对Fe3的水解反应无影响,但对还原反应有影响14向体积均为1 L的两恒容容器中分别充入2 mol X和1 mol Y发生反应:2X(g)Y(g) Z(g) H,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )AH0B气体的总物质的量:nancCa点平衡常数:K12D反应速率:va正vb正三、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第1517题为必考题,每个试题考生都必须作答。第18、19题
9、为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题:此题包括3小题,共39分。15(12分)某实验小组以BaS溶液为原料制备BaCl22H2O,并用重量法测定产品中BaCl22H2O的含量。设计了如下实验方案:可选用试剂:NaCl晶体、BaS溶液、浓H2SO4、稀H2SO4、CuSO4溶液、蒸馏水步骤1.BaCl22H2O的制备按如图所示装置进行实验,得到BaCl2溶液,经一系列步骤获得BaCl22H2O产品。步骤2.产品中BaCl22H2O的含量测定称取产品0.500 0 g,用100 mL水溶解,酸化,加热至近沸;在不断搅拌下,向所得溶液逐滴加入热的0.100 molL1H2SO4溶液;沉淀完全后,
10、60 水浴40分钟,经过滤、洗涤、烘干等步骤,称量白色固体,质量为0.466 0 g。回答下列问题:(1)是制取_气体的装置,在试剂a过量并微热时,发生主要反应的化学方程式为_;(2)中b仪器的作用是_;中的试剂应选用_;(3)在沉淀过程中,某同学在加入一定量热的H2SO4溶液后,认为沉淀已经完全,判断沉淀已完全的方法是_;(4)沉淀过程中需加入过量的H2SO4溶液,原因是_;(5)在过滤操作中,下列仪器不需要用到的是_(填名称); (6)产品中BaCl22H2O的质量分数为_(保留三位有效数字)。16(13分)2021年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题:(1
11、)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1 mol H2O(g),起始压强为0.2 MPa时,发生下列反应生成水煤气:.C(s)H2O(g)CO(g)H2(g) H1131.4 kJmol1.CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g) H241.1 kJmol1下列说法正确的是_;A平衡时向容器中充入惰性气体,反应的平衡逆向移动B混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡C平衡时H2的体积分数可能大于D将炭块粉碎,可加快反应速率反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol。此时,整个体系_(填“吸收”或“放出”)热量_kJ,反应的平衡常数K
12、p_(以分压表示,分压总压物质的量分数)。(2)一种脱除和利用水煤气中CO2方法的示意图如下:某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO32)c(HCO3)12,则该溶液的pH_(该温度下H2CO3的Ka14.6107,Ka25.01011);再生塔中产生CO2的离子方程式为_;利用电化学原理,将CO2电催化还原为C2H4,阴极反应式为_。17(14分)钛(Ti)及其合金是理想的高强度、低密度结构材料。以钛渣(主要成分为TiO2,含少量V、Si和Al的氧化物杂质)为原料,制备金属钛的工艺流程如下:已知“降温收尘”后,粗TiCl4中含有的几种物质的沸点:物质TiCl4VOCl
13、3SiCl4AlCl3沸点/13612757180回答下列问题:(1)已知GHTS,G的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略H、S随温度的变化。若G0,则该反应可以自发进行。根据下图判断:600 时,下列反应不能自发进行的是_(填序号)。AC(s)O2(g)=CO2(g)B2C(s)O2(g)=2CO(g)CTiO2(s)2Cl2(g)=TiCl4(g)O2(g)DTiO2(s)C(s)2Cl2(g)=TiCl4(g)CO2(g)(2)TiO2与C、Cl2在600 的沸腾炉中充分反应后,混合气体中各组分的分压如下表:物质TiCl4COO2Cl2分压/MPa4.591021.841023.701
14、025.98109该温度下,TiO2与C、Cl2反应的总化学方程式为_;随着温度升高,尾气中CO的含量升高,原因是_。(3)“除钒”过程中的化学方程式为_;“除硅、铝”过程中,分离TiCl4中含Si、Al杂质的方法是_。(4)“除钒”和“除硅、铝”的顺序_(填“能”或“不能”)交换,理由是_。(5)下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入Mg冶炼Ti的方法相似的是_(填序号)。A高炉炼铁 B电解熔融氯化钠制钠C铝热反应制锰 D氧化汞分解制汞(二)选考题:共15分。请考生从给出的两道题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。18选修3:物质结构与性质(15分)铁和硒(Se)都是人体所必需的微量
15、元素,且在医药、催化、材料等领域有广泛应用。回答下列问题:(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药,其结构式如下:基态Se原子的核外电子排布式为Ar_;该新药分子中有_种不同化学环境的C原子;比较键角大小:气态SeO3分子_SeO32离子(填“”“”或“”),原因是_。(2)富马酸亚铁(FeC4H2O4)是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示:富马酸分子中键与键的数目比为_;富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为_。(3)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物,该物质可以在温和条件下直接活化H2,将N3转化为NH2,反应过程如图所示:产物中N原子的杂化轨道类型为_;与NH2互为
16、等电子体的一种分子为_(填化学式)。(4)钾、铁、硒可以形成一种超导材料,其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示:该超导材料的最简化学式为_;Fe原子的配位数为_;该晶胞参数ab0.4 nm、c1.4 nm。阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为_gcm3(列出计算式)。19选修5:有机化学基础(15分)物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下:已知:回答下列问题:(1)A中官能团的名称为_、_;(2)FG、GH的反应类型分别是_、_;(3)B的结构简式为_;(4)CD反应方程式为_;(5)是一种重要的化工原料,其同分异构体中能够发生银镜反应的有_种(考虑立体异构),
17、其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为411的结构简式为_;(6)I中的手性碳原子个数为_(连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子);(7)参照上述合成路线,以和为原料,设计合成的路线_(无机试剂任选)。参考答案1D解析:石胆即胆矾,化学式是CuSO45H2O,“石胆能化铁为铜”,即铁将硫酸铜中的铜置换出来,有新物质生成,发生了化学变化,A错误;侯氏联合制碱法是以NaCl、NH3、CO2、H2O为原料,制取Na2CO3、副产品NH4Cl的方法,有新物质生成,发生了化学变化,B错误;CO2转化为淀粉或葡萄糖,有新物质生成,发生了化学变化,C错误;CO2跨临界直冷制冰利用的是液态CO2汽
18、化大量吸热,属于物理变化,D正确。2A解析:氢键是特殊的分子间作用力,不属于化学键,A错误;俄国化学家门捷列夫将元素按照相对原子质量由小到大依次排列,并将化学性质相似的元素放在一个纵列,制出了世界上第一张元素周期表,B正确;药剂师要了解药物的化学成分及相关性质等,营养师要了解食物的化学成分及相关性质等,因此都必须具备化学相关专业知识,C正确;生产玻璃的原料是纯碱、石灰石和石英砂等,生产水泥一般以黏土和石灰石为主要原料,D正确。3B解析:乳酸自身发生缩聚反应生成高分子聚乳酸,聚乳酸两端还分别留有1个羟基、1个羧基,故mn1,A正确;聚乳酸分子中含有酯基、羧基、羟基3种官能团,B错误;1 mol乳
19、酸中含有1 mol羧基和1 mol羟基,羧基、羟基均能与Na反应生成H2,且OHH2、COOHH2,C正确;两个乳酸分子发生分子间酯化反应,可生成,D正确。4A解析:碱式滴定管排气泡方法:将胶管向上弯曲,用力捏挤玻璃珠使溶液从尖嘴喷出,排出管中气泡,A正确;加热试管中的液体时,应用试管夹夹持试管的中上部,使试管与桌面呈45角,且试管口不对着人,B错误;盐酸、乙醇和NaOH是不同类型的药品,应分类放置,且盛放NaOH的试剂瓶一般用胶塞,C错误;胶头滴管滴加液体时,不能伸入容器内,也不能接触容器,应垂直悬空滴加,D错误。5C解析:从共价化合物结构可看出:X、Y、Z、W四种短周期元素的原子形成的共价
20、键的数目分别为4、2、1、4,四种元素原子序数依次增大,则X、W分别为C、Si;W的原子序数等于X与Y的原子序数之和,则Y为O;Z原子序数在O、Si之间,且形成一个共价键,则Z为F。C、O、F三种元素均处于第二周期,从左到右原子半径依次减小,r(C)r(O)r(F),A正确;同周期主族元素从左到右,非金属性逐渐增强,同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱,非金属性:OCSi,B正确;已知元素中,F的非金属性最强,其形成的单质F2具有强氧化性,C错误;第六周期0族元素的原子序数为86,则原子序数为82的元素位于第A族,与Si位于同一主族,D正确。6D解析:题给HCN的电子式,分子中原子最外层满足“8
21、电子(或2电子)”稳定结构,A正确;新法产物只有一种,理论上原子利用率可达100%,B正确;题述溶液中,n(NH4HSO4)0.05 mol,NH4HSO4= NH4HSO42,由于NH4发生水解反应,其数目小于0.05NA,C正确;Pd是新法合成反应的催化剂,通过降低反应的活化能,使活化分子数增多,活化分子百分数增大,从而提高反应速率,D错误。7C解析:烟气中含有HF,陶瓷中含有二氧化硅,两者会发生反应:4HFSiO2=2H2OSiF4,对陶瓷造成腐蚀,A正确;喷淋液体,与烟气逆向接触,使得反应物接触面积增大,反应速率快,可提高吸收效率,B正确;因为吸收塔中加入了过量的Na2CO3,吸收塔中
22、的产物为NaHCO3、NaF,合成槽中反应的物质均为碱性物质,故不能生成CO2,C错误;合成槽中会发生反应:AlO2HCO3H2O=Al(OH)3CO32,滤液中会含有Na2CO3,可进入吸收塔循环利用,D正确。8B解析:海水在电池中作电解质溶液,形成闭合回路,A正确;N极是电池的正极,海水中可能溶有O2,O2和H2O都可以得电子发生还原反应,B错误;玻璃陶瓷可传导离子,形成闭合回路,且可避免Li与H2O接触发生反应,C正确;锂海水电池只能放电,不可充电,为一次电池,D正确。9D解析:过程中NO2转化成NO,N元素化合价降低,发生还原反应,A错误;根据题图可得,过程中反应的离子方程式为eNO2
23、2H=NOH2O,过程中反应的离子方程式为3e2HNH4NO=H2ON2H4,过程中每生成1 mol NO,a中转移1 mol电子,过程中每消耗1 mol的NO,b中转移3 mol电子,a和b中转移的电子数目不相等,B错误;由过程中反应的离子方程式可知,过程中参与反应的n(NO)n(NH4)1 1,C错误;从整个反应过程来看,反应物为NO2、NH4,产物为N2、H2O,D正确。10C解析:AgI、AgBr、AgCl属于同种类型的难溶电解质,Ksp越大,其对应的溶解度越大,开始时 c(Ag)较小,首先生成黄色的AgI沉淀,a点无AgCl白色沉淀生成,A错误;当加入4.50 mL AgNO3溶液时
24、,lg c(Ag)发生突变,说明此时Cl、Br、I沉淀完全,且原溶液中Cl、Br、I浓度相等,则有n(Ag)n (Cl)n(Br)n(I)4.50 mL0.100 molL115.00 mL3c(I),c(I)0.010 molL1c(Cl)c(Br),B错误;当Br沉淀完全时,c(Ag) molL15.4108 molL1,若要形成AgCl沉淀,则Cl的浓度应大于 molL13.33103 molL1,由于溶液中c(Cl)0.010 molL13.33103 molL1,则表明已经有部分Cl沉淀,C正确;b点表示在Cl、Br、I沉淀完全后又加入了一部分AgNO3 溶液,这四种离子中,c(Ag
25、)最大,D错误。11AC解析:Cl2通入冷的NaOH溶液中,Cl2和NaOH反应生成NaCl、NaClO和H2O,A正确;醋酸是弱酸,在书写离子方程式时不可拆写成离子形式,B错误;Fe2被氧化为Fe3,Fe3比Fe2容易水解产生Fe(OH)3沉淀,C正确;Ba(OH)2 少量,所以Ba2与OH要按固定组成比(即12)参与反应,D错误。12AD解析:由反应进程可知反应物的总能量高于生成物的总能量,则进程是放热反应,A正确;对比反应进程,可发现反应进程的活化能降低,而其焓变未发生变化,且反应中X先参加反应后生成,由此判断X是该反应的催化剂,催化剂不影响平衡移动,因此平衡时P的产率不变,B错误;对比
26、反应进程,可发现反应进程的活化能较大,因此生成P的速率:,C错误;反应进程的产物为PZ,没有转化为PZ,因此Z没有表现出催化作用,可能是S吸附到Z表面上,D正确。13D解析:实验溶液呈棕黄色说明含有Fe3,煮沸后溶液变成红褐色说明生成了Fe(OH)3,即加热促进Fe3水解,A正确;实验溶液变成红褐色即生成了Fe(OH)3,说明发生了水解反应,再滴加K3Fe(CN)6溶液,产生蓝色沉淀说明溶液中存在Fe2,可判断Fe3发生了还原反应,B正确;实验溶液变红褐色说明发生了水解反应,滴加K3Fe(CN)6溶液无蓝色沉淀,说明没有Fe2生成,C正确;对比实验和实验可以发现SO32可促进Fe3水解,对Fe
27、3的水解反应有影响,D错误。14BC解析:题给反应正向是气体分子数减小的反应,在恒容容器中绝热过程进行反应时,起始阶段体系压强增大,是由体系内温度升高引起的,因此正反应为放热反应,即Hc,a、c两点的压强相同,则气体的总物质的量:nanc,B正确;乙为恒温过程,c点时体系压强为p,而起始压强为2p,则c点气体的总物质的量nc(2 mol1 mol)1.5 mol,设从开始到c点,Y反应了x mol,结合化学方程式可知,(22x) mol(1x) molx mol1.5 mol,解得x0.75,则c点n(X)0.5 mol、n(Y)0.25 mol、n(Z)0.75 mol,c点浓度商Qc12,
28、na12,C正确;a、b时反应均已达平衡,温度:ab,且对该反应升温平衡逆向移动,则a点反应物浓度大于b点,所以反应速率:va正vb正,D错误。15(12分)(1)HCl NaClH2SO4(浓)NaHSO4HCl(2)防倒吸 CuSO4溶液(3)静置,取上层清液于一洁净试管中,继续滴加稀H2SO4,无白色沉淀生成,则已沉淀完全(4)确保Ba2沉淀完全(5)锥形瓶(6)97.6%解析:(1)根据提供的试剂可判断,BaCl22H2O是由HCl与BaS反应制得的,而HCl可由NaCl和浓H2SO4在加热条件下制取:NaClH2SO4(浓)NaHSO4HCl(H2SO4过量),则是制取HCl气体的装
29、置。(2)HCl气体极易溶于水,会产生倒吸,所以b仪器可起到防倒吸的作用;HCl与BaS反应除生成BaCl2外,还生成对环境有危害的H2S气体,所以应使用CuSO4溶液进行尾气处理。(3)若沉淀未完全,则沉淀后的溶液中仍存在游离的Ba2,所以可取上层清液,继续滴加稀H2SO4,观察是否有白色沉淀产生。(4)加入过量的稀H2SO4的目的是使Ba2沉淀完全。(5)过滤操作需使用的仪器有漏斗、玻璃棒、烧杯等,不需要锥形瓶。(6)n(BaCl22H2O)n(BaSO4)0.002 mol,所以产品中BaCl22H2O的质量分数为100%97.6%。16. (13分)(1)BD 吸收 31.2 0.02
30、 MPa(2)10 2HCO3H2OCO2CO322CO212e12H=C2H44H2O、AgCl+ e=Ag+ Cl解析:(1)恒容容器中充入惰性气体,原混合气体分压不变,平衡不发生移动,A错误;反应过程中,混合气体的质量逐渐增大,但容器容积始终不变,混合气体密度逐渐增大,故当混合气体的密度保持不变时,可以证明反应体系达到了平衡状态,B正确;假设H2O完全发生转化,且反应生成的CO在反应中全部被消耗,此时容器内H2的物质的量分数即体积分数为,但两个反应均为可逆反应,不能进行完全,则H2的体积分数小于,C错误;将炭块粉碎可增大反应物接触面积,加快反应速率,D正确。设反应消耗x mol 水,反应
31、消耗y mol水,根据化学方程式可列出三段式: C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)起始量/mol 1 0 0转化量/mol x x x平衡量/mol 1xy xy xy CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)起始量/mol x 1 0 0转化量/mol y y y y平衡量/mol xy 1xy y xy即,解得,即平衡时,n(H2O)0.5 mol,n(CO)0.1 mol,n(CO2)0.2 mol,n(H2)0.5 mol,n总n(H2O)n(CO)n(CO2)n(H2)1.3 mol,反应吸收的热量为131.4 kJmol10.3 mol39.42 kJ,反应放出的热量为4
32、1.1 kJmol10.2 mol8.22 kJ,则整个体系共吸收热量39.42 kJ8.22 kJ31.2 kJ;根据恒温恒容时判断,反应后容器压强p总0.2 MPa0.26 MPa,则反应的平衡常数Kp0.02 MPa。(2)因为吸收塔溶液中存在c(CO32)c(HCO3)12,已知Ka2c(H)5.01011,则c(H)1010 molL1,即pH10。根据题图可知,再生塔中,KHCO3分解生成CO2和K2CO3,反应的离子方程式为2HCO3H2OCO2CO32。电解过程中,CO2和AgCl在阴极得电子,电极反应式为2CO212e12H=C2H44H2O、AgCl+ e=Ag+ Cl。1
33、7(14分)(1)C(2)5TiO26C10Cl25TiCl42CO4CO2随着温度升高,CO2与C发生反应:CCO22CO(3)3VOCl3Al=3VOCl2AlCl3 蒸馏(或精馏)(4)不能 除钒过程中还会生成AlCl3(5)AC解析:(1)根据图中信息判断,反应A、反应B在600 时G0,反应不能自发进行;反应D反应A反应C,GDGAGC,由图可知,反应D在600 时GD SeO3中Se为sp2杂化,键角约为120,SeO32中Se为sp3杂化,有一个孤电子对,键角约为107,SeO3键角大于SeO32键角(2)113 OCHFe(3)sp3杂化 H2O(或H2S、H2Se,任写一个即
34、可)(4)KFe2Se2 4 解析:(1)Se为34号元素,基态原子核外电子排布式为Ar3d104s24p4;该新药分子为中心对称结构,如图所示:,由其结构简式可知,该分子中共有8种不同化学环境的C原子。(2)结合富马酸亚铁的分子式及富马酸的分子结构模型可知,富马酸结构式为,单键均为键,双键中有1个键、1个键,则其键与键数目之比为113;富马酸亚铁(FeC4H2O4)中Fe为金属元素,电负性最小,非金属元素中,非金属性越强,电负性越大,故各元素的电负性由大到小的顺序为OCHFe。(3)该产物中N可与周围原子形成四个共价键,杂化方式为sp3; NH2中含有3个原子,价电子总数为8,与其互为等电子
35、体的分子有H2O、H2S、H2Se等。(4)根据晶胞投影图可知,K位于顶点和体心,共有812个,Fe位于侧面上,共有424个,Se位于棱上和体内,共有824个,其晶胞结构为,最简化学式为KFe2Se2;选取左侧面上方的Fe为中心,其配位原子如图所示:,其配位数为4;该晶胞中有 2个K、4个Fe、4个Se,其密度 gcm3。19(15分)(1)醚键 醛基 (2)取代反应 加成反应(3)(4)(5)5 (6)1(7)解析:(4)由C与D结构可知,CD发生的是分子内取代反应,羧基脱去羟基,苯环上脱去1个氢原子,结合生成水,故产物中还有水分子。(5)物质的分子式为C4H6O,不饱和度为2,其同分异构体能发生银镜反应,则分子中含有CHO,还有一个不饱和度,可以是碳碳双键,也可以是形成碳环,同时考虑立体异构,有以下5种:、,其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为411的结构为。(6)连接4个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子,I中的手性碳原子如图(用*表示):。(7)对比题干信息可知,目标产物与I()具有部分相似结构,类比GI的合成路线可知目标产物可由和反应得到,可通过原料先加成后催化氧化得到,据此写出合成路线。