1、第43讲烃的含氧衍生物例1考点1 羟基、羧基、酚的活泼性比较可行的方法是()与足量NaOH溶液共热，再通入足量CO2气体与稀硫酸共热后，再加入足量NaOH溶液该物质的溶液中加入足量的稀硫酸加热与稀硫酸共热后，再加入足量的NaHCO3溶液ABCD，D【解析】由已知的酸性强弱关系可知：【点评】羟基的活泼性是指羟基给出氢质子的能力，符合无机化学反应规律中的强酸制弱酸原理。酸性：COOHH2CO3酚醇H2O。3HCO考点2 醇的有关反应规律(1)消去反应规律消去羟基所在碳原子相邻碳原子上的氢原子，没有相邻的碳原子或者相邻的碳原子上没有氢原子的醇不能发生消去反应。(2)氧化反应规律与羟基相连的碳原子上若
2、有2个或者3个氢原子，羟基则易被氧化成醛；若有一个氢原子则氧化成酮；若没有氢原子，则羟基一般不能发生催化氧化。例2 既可以发生消去反应，又能被氧化成醛的物质是()A2甲基1丁醇B2,2二甲基1丁醇C2甲基2丁醇D2,3二甲基2丁醇A【点评】此题在考查醇的命名同时，又考查的是醇的消去反应及催化氧化反应规律，醇的消去是与OH相连的碳必须有相邻的碳原子，且此相邻的碳原子上还必须连有氢原子，因此没有相邻的碳原子或者相邻的碳原子上没有氢原子的醇不能发生消去反应。醇分子能发生催化氧化条件是：连有OH的碳原子上必须有氢原子。分别写出上述的结构简式，判断得出结论。考点3 酚的概念和结构特征例3 己烯雌酚是一种
3、激素类药物，结构如下，下列有关叙述中不正确的是()A可以用有机溶剂萃取B可与NaOH和NaHCO3发生反应C1 mol该有机物可以与5 mol Br2发生反应D该有机物分子中，可能有18个碳原子共平面B【点评】羟基与苯环直接相连而成的化合物称为酚。酚是一种烃的含氧衍生物的总称。酚类分子中的苯环可以是单环，也可以是稠环，苯酚是最简单的酚。考点4 有机氧化反应和还原反应例4 有机物在一定条件下既可以氧化成羧酸，又可以还原成醇，该酸和该醇反应可生成分子式为C4H8O2的酯，则下列说法错误的是()A该有机物既有氧化性又有还原性B该有机物能发生银镜反应C将该有机物和分子式为C4H8O2的酯组成混合物，只
4、要总质量一定无论怎样调整二者的物质的量之比，完全燃烧时得到二氧化碳的量必定相等D该有机物是乙酸的同系物D【解析】醛类物质具有氧化性，能够被还原(加氢)成醇；具有还原性，同时也能够被氧化(加氧)成羧酸。【点评】有机化学中的氧化与还原反应是从氢原子和氧原子的得失的角度去定义的，即加氧或者去氢为氧化反应，去氧或者得氢为还原反应。根据醛基的特性，醛可以被弱氧化剂如新制的氢氧化铜和银氨溶液氧化，由此推断醛也能被溴水或者高锰酸钾溶液氧化，当有机物分子中同时含有碳碳双键和醛基时，检验碳碳双键应考虑先用弱氧化剂氧化醛基除去后再检验。1.(2011内蒙北重三期中考试)下列5个有机化合物中，能够发生酯化反应、加成
5、反应和氧化反应的是()CH2=CHCOOHCH2=CHCOOCH3CH2=CHCH2OHCH3CH2CH2OHC2.(2011重庆卷)NM-3和D-58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结构如下：关于NM-3和D-58的叙述，错误的是()A都能与NaOH溶液反应，原因不完全相同B都能与溴水反应，原因不完全相同C都不能发生消去反应，原因相同D遇FeCl3溶液都显色，原因相同C【解析】由结构简式可以看出NM-3中含有酯基、酚羟基、羧基、碳碳双键和醚键，而D-58含有酚羟基、羰基、醇羟基和醚键。酯基、酚羟基和羧基均与NaOH溶液反应，但前者属于水解反应，后两者属于中和反应，A正确；酚羟基和碳碳双
6、键均与溴水反应，前者属于取代反应，后者属于加成反应，B正确；NM-3中没有醇羟基不能发生消去反应，D-58中含有醇羟基，但醇羟基的邻位碳上没有氢原子，故不能发生消去反应，C不正确；二者都含有酚羟基遇FeCl3溶液都显紫色，D正确。3.(2011江苏卷)b紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。下列说法正确的是()Ab紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色B1 mol中间体X最多能与2 mol H2发生加成反应C维生素A1易溶于NaOH溶液Db紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体A4.下图为实验室制取少量乙酸乙酯的装置图。下列关于该实验的叙述中，不正确的是()A向a
7、试管中先加入浓硫酸，然后边摇动试管边慢慢加入乙醇，再加冰醋酸B试管b中导气管下端管口不能浸入液面的目的是防止实验过程中产生倒吸现象4.下图为实验室制取少量乙酸乙酯的装置图。下列关于该实验的叙述中，不正确的是()AC实验时加热试管a的目的之一是及时将乙酸乙酯蒸出，使平衡向生成乙酸乙酯的方向移动D试管b中饱和Na2CO3溶液的作用是吸收随乙酸乙酯蒸出的少量乙酸和乙醇并降低乙酸乙酯的溶解度【解析】加入试剂的顺序类似于稀释浓硫酸的顺序：先加乙醇再加乙酸最后加浓硫酸。5.(2011全国卷)下列叙述错误的是()A用金属钠可区分乙醇和乙醚B用高锰酸钾酸性溶液可区分乙烷和3乙烯C用水可区分苯和溴苯D用新制的银
8、氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛【解析】乙醇可与金属钠反应生成氢气，而乙醚不可以；3乙烯属于烯烃可以使高锰酸钾酸性溶液褪色；苯和溴苯均不溶于水，但苯的密度小于水的，而溴苯的密度大于水的；甲酸甲酯和乙醛均含有醛基，都能发生银镜反应。D6.(2011北京东城区模拟)M的名称是乙烯雌酚，它是一种激素类药物，结构简式如下。下列有关叙述中不正确的是()AM的分子式为C18H20O2BM与NaOH溶液或NaHCO3溶液均能反应C1 mol M最多能与7 mol H2发生加成反应D1 mol M与饱和溴水混合，最多消耗5 mol Br2B【解析】A项，根据有机物中各原子成键的特点可知M的分子式为C18H20O2；B项，酚羟基不能都可与H2发生加成反应，1 mol M最多能与7 molH2发生加成反应；D项，酚羟基所连碳原子的邻与NaHCO3溶液反应，正确；C项，苯环和与Br2发生加成反应，1 mol M与饱和溴水混合，位碳原子上的H可与Br2发生取代反应，可最多消耗5 mol Br2。7.以乙醇为原料，用下述6种类型的反应：氧化；消去；加成；酯化；水解；加聚，来合成乙二酸乙二酯(结构简式如右图所示)的正确顺序是()ABCDC