1、2022 届高三化学大一轮复习化学反应原理专题练_26 盐类水解平衡常数 一、单选题(本大题共 16 小题,共 48 分)1.以下对电解质溶液作的归纳总结(均在常温下),正确的是 A.pH=11的 NaOH 溶液与pH=12的 NaOH 溶液,c(OH)之比为10 1 B.pH=1的盐酸溶液,加水稀释后,溶液中所有离子的浓度都降低 C.醋酸电离平衡常数为Ka;醋酸根水解常数为Kh;水的离子积为Kw,则三者关系为:Ka Kh=Kw D.AgCl 固体在等体积、等物质的量浓度的 NaCl、CaCl2溶液中的溶度积Ksp不同 2.某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结(均在常温下):常温下
2、,pH=1的强酸溶液,加水稀释后,溶液中所有离子的浓度都降低pH=2的盐酸与pH=1的盐酸,c(H+)之比为2 125 时,AgCl 固体在等体积、等物质的量浓度的 NaCl、CaCl2溶液中的溶解程度不同NH4HSO4溶液中滴加 NaOH 溶液至溶液pH=7,则已知醋酸电离平衡常数为Ka;醋酸根水解常数为Kh;水的离子积为Kw,则三者关系为:Ka Kh=Kw其归纳正确的是()A.B.C.D.全部3.山梨酸钾(CH3CH=CHCH=CHCOOK,简写为RCOOK)是常用的食品防腐剂,其水溶液显碱性。下列叙述正确的是()A.山梨酸和山梨酸钾都是强电解质B.稀释山梨酸钾溶液时,n(OH)、c(OH
3、)都减小C.山梨酸钾溶液中c(OH)=c(H+)+c(RCOOH)+c(RCOO)D.若山梨酸的电离常数为Ka,则 RCOOK 稀溶液中4.在一定条件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2+H2O HS+OH。下列说法正确的是()A.稀释溶液,水解平衡常数增大B.升高温度,c(HS)c(S2)减小C.通入H2S,HS的浓度增大D.加入 NaOH 固体,溶液 pH 减小5.25时,有下列四种溶液。下列说法中正确的是 0.1mol/L氨水 pH=11氨水 0.1mol/L盐酸 pH=3盐酸A.稀释到原来的 100 倍后,pH 与相同B.等体积混合、等体积混合所得的溶液都呈酸性C.四种溶液两两等体积混
4、合,混合后的溶液中水的电离程度最大D.加入少量NH4Cl固体,溶液中c(NH4+)/c(NH3 H2O)c(H+)的值变大6.已知:常温下,CN的水解常数Kh=1.6 105。该温度下,将浓度均为0.1 mol L1的HCN 溶液和 NaCN 溶液等体积混合。下列说法正确的是A.混合溶液的pH c(Na+)c(HCN)c(OH)c(H+)D.若cmol L1盐酸与0.6 mol L1NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性,则c=4.88.057.常温下,草酸(H2C2O4)的Ka1=5.6 102,Ka2=5.42 105,NH3 H2O的Kb=1.77 105。工业上利用(NH4)2C2O4沉淀
5、法和H2C2O4沉淀法提取稀土金属。若溶液混合引起的体积变化可忽略,室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()A.0.1mol L1(NH4)2C2O4:c(NH4+)c(NH3 H2O)c(H+)c(C2O42)B.0.1mol L1H2C2O4与0.1mol L1氨水溶液等体积混合:c(NH4+)c(HC2O4)c(NH3 H2O)c(C2O42)C.0.2mol L1(NH4)2C2O4和0.2mol L1H2C2O4溶液等体积混合:c(NH3 H2O)+c(NH4+)=c(C2O42)+c(HC2O4)+c(H2C2O4)=0.4 mol L1D.0.1mol L1(NH4)
6、2C2O4和0.3mol L1H2C2O4溶液等体积混合:c(H+)+c(H2C2O4)c(C2O42)=0.1+c(NH3 H2O)+c(OH)8.常温下,用一定浓度的盐酸溶液滴定某氨水溶液。滴定终点附近溶液 pH 和导电能力的变化分别如下图所示(利用溶液导电能力的变化可判断滴定终点;溶液总体积变化忽略不计)。下列说法错误的是()A.M 点对应溶液中(NH+)=()B.溶液导电性增强的主要原因是(+)和()增大C.根据溶液 pH 和导电能力的变化可判断 Kh(a)Kh(c)11.已知N2H4在水中的电离与NH3相似,室温下向N2H4水溶液中滴加稀盐酸,溶液的 pH 与离子浓度关系如图所示。下
7、列说法正确的是lgc(N2H5+)c(N2H4)或lgc(N2H62+)c(N2H5+)A.N2H4在水溶液中的第二步电离平衡常数为0.1B.N2H4与足量硫酸反应可生成(N2H5)2SO4C.N2H5Cl溶液中N2H5+的水解能力大于电离能力D.N2H6Cl2水溶液中:c(Cl)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)12.已知:pKa=lgKa,25时,H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19.常温下,用0.1mol L1NaOH溶液滴定 20mL 0.1mol L1H2A溶液的滴定曲线如图所示下列说法正确的是()A.a 点所得溶液中:V0=10 mLB.b 点所得溶液中:c(H2A
8、)+c(H+)=c(HA)+c(OH)C.c 点所得溶液中:c(A2)=c(HA)D.d 点所得溶液中A2水解平衡常数Kh1=107.1913.常温下,向Na2X溶液中滴入盐酸,混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。已知:lgc=lgc(H2X)c(HX)或lgc=lgc(HX)c(X2),下列叙述错误的是()A.Kh2(Na2X)的数量级为106B.曲线 M 表示 pH 与lgc(H2X)c(HX)的变化关系C.NaHX 溶液中c(X2)b14.常温下,向一定物质的量浓度的亚磷酸H3PO3(二元弱酸)溶液中逐滴加入某浓度的 NaOH 溶液,混合溶液的 pH 与离子浓度的关系如图所示
9、。下列说法错误的是A.亚磷酸常温下的电离平衡常数Ka1、Ka2均可由图中信息计算得出B.表示 pH 与lgc(H2PO3)c(H3PO3)的变化关系曲线的C.NaH2PO3溶液中H2PO3的电离能力小于其水解能力D.当滴入一定量的 NaOH 溶液时c(Na+)+c(H+)=2c(HPO32)+c(H2PO3)+c(OH)15.室温下,实验将0.2mol/L 的酸 HX 和0.2mol/L 的 KOH溶液各 100mL 混合,测得混合后溶液的pH=9;将0.2mol/L 的酸 HX 和cmol/L KOH溶液各 100mL 混合,测得反应后溶液的pH=7(以上溶液混合体积变化忽略不计)。下列说法
10、不正确的是()A.实验KOH的浓度c 0.2B.室温下,KX 溶液的水解常数是1 109C.实验所得溶液中1 105 c(X)c(X)c(H+)=c(OH)16.已知:pKa=lgKa,25时,H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1 mol/LNaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol/LH2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.A 点所得溶液中:c(H2A)”、“”、“、“=”)。(5)25时,测得 HCN 和 NaCN 的混合溶液的pH=11,则c(HCN)c(CN)约为_。向 NaCN 溶液中通入少量CO2,则发生反应的离子方程式为:_。答案和解析1
11、.【答案】C【解析】【分析】本题考查电解质溶液中微粒、各种常数之间的关系,为高频考点,难度不大。掌握与 pH 有关的计算、各种常数之间的换算方法以及影响因素为解答关键。【解答】A.pH=11的 NaOH 溶液中c(H+)=1011mol/L,则c(OH)=103mol/L;pH=12的 NaOH溶液中c(H+)=1012mol/L,则c(OH)=102mol/L,则c(OH)之比为 1:10,故 A 错误;B.pH=1的盐酸溶液,加水稀释后,酸性减弱,溶液中OH浓度增大,故 B 错误;C.醋酸的电离:CH3COOH CH3COO+H+,Ka=c(CH3COO)c(H+)c(CH3COOH);醋
12、酸根水解:CH3COO+H2O CH3COOH+OH,Kh=c(CH3COOH)c(OH)c(CH3COO),Ka Kh=c(H+)c(OH)=Kw,故 C 正确;D.溶度积Ksp与温度有关,所以在二者溶液中相等,故 D 错误。2.【答案】A【解析】【分析】本题以电解质的电离为载体考查了电解质的电离、盐类的水解以及难溶电解质的溶解平衡、pH 的计算等知识点,注意根据电解质的电离特点结合电荷守恒来分析解答,题目难度中等。【解答】强酸溶液全部电离,加水稀释后,溶液中H+浓度一定降低,但水的离子积常数不变,故氢氧根离子浓度增大,故错误;pH=2的盐酸和pH=1的盐酸,c(H+)之比为 1:10,故错
13、误;溶度积只与温度有关,与溶液的浓度和类型无关,由于溶度积是常数,故氯离子浓度大,则银离子浓度小,在CaCl2溶液中的溶解程度小,故正确;NH4HSO4溶液中滴加 NaOH 溶液至溶液pH=7,则氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,结合电荷守恒可得:c(NH4+)+c(Na+)=2c(SO42),则c(Na+)2c(SO42),故错误;Ka=c(CH3COO)c(H+)c(CH3COOH),Kh=c(CH3COOH)c(OH)c(CH3COO),则有Ka Kh=Kw,故正确。综合以上分析,符合题意有。故选 A。3.【答案】D【解析】【分析】本题考查强弱电解质、盐的水解规律、溶液中离子浓度关系等,侧重
14、于考查有关原理的应用,难度中等,注意把握溶液中的守恒关系。【解答】A.山梨酸是弱电解质,山梨酸钾是强电解质,故 A 错误;B.稀释促进水解,山梨酸钾溶液中n(OH)增大,但溶液体积增大的更多,c(OH)减小,故 B错误;C.根据质子守恒,山梨酸钾溶液中c(OH)=c(H+)+c(RCOOH),故 C 错误;D.若山梨酸的电离常数为Ka,则Kh=KWKa=c(OH)c(RCOOH)c(RCOO),则KWKac(OH)c(RCOO)=c(RCOOH),那么 RCOOK 稀溶液中,故 D 正确;故选 D。4.【答案】C【解析】【分析】本题考查了盐类水解的相关知识,试题难度较易【解答】A.水解平衡常数
15、只受温度影响,温度不变,平衡常数不变,A 项错误;B.水解是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,HS的浓度增大,S2的浓度减小,所以HS的浓度和S2的浓度的比值增大,B 项错误;C.通入H2S,H2S会结合水解产生的OH,使平衡正向移动,HS的浓度增大,C 项正确;D.加入氢氧化钠固体,溶液的碱性增强,溶液 pH 增大,D 项错误。5.【答案】C【解析】【分析】本题考查弱电解质和强电解质的对比,侧重考查分析判断及知识综合应用能力,明确溶液溶质成分及其性质、水的电离及影响因素是解本题关键,难度一般。【解答】A.0.1mol/L氨水,加水稀释 100 倍后,浓度等于原来溶液中的1100,为0.001
16、mol/L,因为一水合氨为弱电解质,c(OH)0.001mol/L,溶液的pH 7,故 A 错误;B.根据平衡常数比较,以 NaCN 水解为主,则混合液中水的电离程度大于纯水的电离程度,故B 错误;C.以 NaCN 水解为主,则混合液中c(HCN)c(Na+)c(CN)c(OH)c(H+),故 C 错误;D.混合溶液存在电荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(Cl)+c(CN)+c(OH),溶液为中性,c(H+)=c(OH)=107mol/L,c(Na+)=c(Cl)+c(CN),存在物料守恒式:c(Na+)=c(CN)+c(HCN)=0.3mol/L,Kh=c(OH)c(HCN)c(CN)
17、=1.6 105,c(HCN)c(CN)=160,c(Cl)=c(HCN)=4.816.1 mol/L,原盐酸的浓度c=4.88.05 mol/L,故 D 正确。7.【答案】D【解析】【分析】本题考查的是离子浓度的比较,为高频考点,把握电离与水解、物料守恒及电荷守恒为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项 D 为解答的难点,题目难度较大。【解答】A.草酸(H2C2O4)的Ka2=5.42 105,NH3 H2O的Kb=1.77 105,则0.1mol L1(NH4)2C2O4溶液中NH4+水解程度稍大于C2O42的水解程度,但水解是微弱的,故c(NH4+)c(C2O42)c(NH3 H
18、2O),故 A 错误;B.0.1mol L1H2C2O4与0.1mol L1氨水溶液等体积混合,则刚好完全反应为NH4HC2O4,草酸(H2C2O4)的Ka1=5.6 102,HC2O4的水解常数为KwKa1=10145.6102=1.8 1013,草酸(H2C2O4)的Ka2=5.42 105,HC2O4的水解常数小于其电离常数,则HC2O4的电离程度大于水解程度,NH3 H2O的Kb=1.77 105,则NH4+的水解常数为KwKb=10141.77105=5.6 1010,NH4+的水解常数小于HC2O4的电离常数,则NH4+的水解程度小于HC2O4的电离程度,水解和电离均为微弱的,则溶
19、液中的离子浓度大小为:c(NH4+)c(HC2O4)c(C2O42)c(NH3 H2O),故 B 错误;C.0.2mol L1(NH4)2C2O4和0.2mol L1H2C2O4溶液等体积混合,则(NH4)2C2O4和H2C2O4溶液的浓度均变为0.1mol L1,根据物料守恒可知,c(NH3 H2O)+c(NH4+)=c(C2O42)+c(HC2O4)+c(H2C2O4)=0.2 mol L1,故 C 错误;D.0.1mol L1(NH4)2C2O4和0.3mol L1H2C2O4溶液等体积混合,(NH4)2C2O4溶液的浓度为0.05,H2C2O4溶液的浓度为0.15mol L1。溶液中存
20、在碳物料守恒:c(HC2O4)+c(C2O42)+c(H2C2O4)=0.2mol/L,氮守恒得到:c(NH4+)+c(NH3 H2O)=0.1mol/L,混合溶液中存在电荷守恒得到:c(NH4+)+c(H+)=c(HC2O4)+2c(C2O42)+c(OH),把中c(HC2O4)+c(C2O42)=0.2 c(H2C2O4),中c(NH4+)=0.1 c(NH3 H2O),带入整理得到:c(H+)+c(H2C2O4)c(C2O42)=0.1+c(NH3 H2O)+c(OH),故 D 正确。8.【答案】B【解析】【分析】本题考查酸碱滴定曲线分析及离子浓度大小比较等,难度中等,解题关键是运用平衡
21、理论和守恒关系进行分析。【解答】A.M 点对应溶液呈中性,根据电荷守恒,c(NH4+)=c(Cl),故 A 正确;B.X Y过程是继续反应的过程,弱电解质NH3 H2O逐渐变成强电解质NH4Cl,溶液导电性增强的主要原因是c(NH4+)和c(Cl)增大,故 B 错误;C.Y 点是恰好完全中和点,M 点氨水未完全反应,所以V2 a c,则 a、b、c 三点NH4+的水解常数:Kh(b)Kh(a)Kh(c),故 D 正确。故选 B。11.【答案】C【解析】【分析】本题考查酸碱中和滴定图像分析,弱电解质电离常数的计算,盐类水解的应用和水解常数的计算,电荷守恒的应用、离子浓度大小的比较,考查学生化学反
22、应原理知识的综合应用能力,难度较大。【解答】A.已知Kb1(N2H4)Kb2(N2H4),当横坐标为 0 时,图中曲线 M 为lgc(N2H5+)c(N2H4),图中曲线 N为lgc(N2H62+)c(N2H5+)。Kb1=c(OH)c(N2H5+)c(N2H4)=1014108=106,Kb2=c(N2H62+)c(OH)c(N2H5+)=1014101=1015,故 A错误;B.N2H4与足量硫酸反应可生成N2H6SO4或N2H6(HSO4)2,故 B 错误;C.N2H5Cl溶液中N2H5+水解平衡常数为K=c(H+)c(N2H4)c(N2H5+)=108,N2H5+电离平衡常数为K=c(
23、N2H62+)c(OH)c(N2H5+)=1015,N2H5Cl溶液中N2H5+的水解能力大于电离能力,故 C 正确;D.N2H6Cl2水溶液中,根据电荷守恒:c(OH)+c(Cl)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)+c(H+),c(OH)c(H+),所以c(Cl)c(N2H5+)+2c(N2H62+),故 D 错误。12.【答案】C【解析】解:A.a点溶液中pH=1.85,则溶液中c(H+)=101.85mol/L,H2A的一级电离平衡常数为Ka1=c(H+)c(HA)c(H2A)=101.85,所以c(H+)=Ka1,表明溶液中c(HA)=c(H2A),若恰好是10mL NaOH,当
24、不考虑HA与H2A的水解或电离时,有c(HA)=c(H2A),故 A 错误;B.b 点加入 NaOH 溶液的体积为 20mL,此时反应恰好产生 NaHA,为第一个滴定终点,溶液中存在质子守恒,c(H2A)+c(H+)=c(A2)+c(OH),故 B 错误;C.H2A的二级电离平衡常数为Ka2=c(H+)c(A2)c(HA)=107.19,c 点溶液的pH=7.19,即溶液中c(H+)=107.19mol/L,则c(H+)=Ka2,表明溶液中c(A2)=c(HA),故 C 正确;D.d 点为加入 NaOH 溶液 40mL,此时溶液中恰好生成Na2A,为第二个滴定终点,此时Na2A水解使溶液显碱性
25、,溶液的 pH 为9.85,发生水解的方程式为A2+H2O HA+OH,则A2水解平衡常数Kh1=c(HA)c(OH)c(A2)=KwKa2=1014107.19=106.81,故 D 错误。故选:C。本题考查弱电解质的电离平衡,滴定原理,根据平衡常数和图象分析,牢牢把握守恒思想是解题的关键,题目难度中等 13.【答案】D【解析】【分析】本题考查弱电解质的电离和盐类的水解,为高频考点,侧重考查学生的分析能力和计算能力,本题注意把握图像的曲线的变化意义,把握数据的处理,难度不大。【解答】由于第一步电离常数大于第二步电离常数,则当 pH 相同时,因此曲线 M 表示 pH 与lgc(H2X)c(HX
26、)的变化关系。A.根据图像可知当lg c=0时,则,因此,即数量级为106,A 正确;B.根据上述分析得知,曲线 M 表示 pH 与lgc(H2X)c(HX)的变化关系,B 正确;C.lg c=0时,当,即水解程度大于电离程度,则 NaHX 溶液中c(X2)c(H2X),C 正确;D.a 点溶液显酸性,抑制水的电离,b 点溶液显碱性,促进水的电离,则水的电离程度:a,根据Ka1 Ka2可知,表示 pH 与lgc(HPO32)c(H2PO3)的变化曲线,表示 pH 与lgc(H2PO3)c(H3PO3)的变化曲线;A.pH=5.5时,lgc(HPO32)c(H2PO3)=1,则c(HPO32)c
27、(H2PO3)=0.1,亚磷酸的Ka2=c(HPO32)c(H+)c(H2PO3)=0.1 105.5=1 106.5,pH=2.4时,lgc(H2PO3)c(H3PO3)=1,c(H2PO3)c(H3PO3)=10,亚磷酸的Ka1=c(H2PO3)c(H+)c(H3PO3)=10 102.4=1 101.4,故 A 正确;B.由上述分析可知,表示 pH 与lgc(HPO32)c(H2PO3)的变化曲线,表示 pH 与lgc(H2PO3)c(H3PO3)的变化曲线,故 B 正确;C.pH=2.4时,lgc(H2PO3)c(H3PO3)=1,根据lgc(H2PO3)c(H3PO3)=lgKa1c
28、(H+)=lgKa1+pH可得lgKa1=1 pH,Ka1=10(12.4)=101.4,H2PO3的水解常数Kh(H2PO3)=KwKa1=1014101.4=1012.6 Ka2=106.5,则NaH2PO3溶液中H2PO3的水解能力小于其电离能力,故 C 错误;D.H3PO3是二元弱酸,只能电离出H2PO3、HPO32离子,根据电荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=2c(HPO32)+c(H2PO3)+c(OH),故 D 正确;15.【答案】D【解析】【分析】本题主要考查酸碱混合相关问题,注意结合弱电解质的电离、离子浓度大小比较以及 pH 的计算等进行分析解答,题目难度一般。【解答】A
29、.实验,等体积、等浓度的 HX 和 KOH 恰好反应生成 KX 和水,所得溶液显碱性,说明HA 为弱酸;实验,反应后溶液显中性,则 HX 过量,即c c(X)c(OH),c(K+)=0.1mol/L,c(OH)=1 105 mol/L,所以1 105 c(X)c(H+)=c(OH),故 D 错误。16.【答案】C【解析】【分析】本题考查了酸碱混合的定性判断、酸碱滴定曲线分析、及溶液 pH 的计算、离子浓度大小比较以及电离常数和水解常数的计算,题目难度中等,明确溶液酸碱性与溶液 pH 的关系为解答关键,注意掌握电荷守恒、物料守恒的含义及应用方法,试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力。【解答】A
30、.A 点溶液中pH=1.85,则溶液中c(H+)=101.85mol/L,H2A的一级电离平衡常数为Ka1=c(H+)c(HA)c(H2A)=101.85,所以c(H+)=Ka1,表明溶液中c(HA)=c(H2A),故 A 错误;B.B 点加入 NaOH 溶液的体积为 20mL,此时反应恰好产生 NaHA,溶液中存在质子守恒,c(H2A)+c(H+)=c(A2)+c(OH),故 B 错误;C.C 点溶液中存在电荷守恒2c(A2)+c(HA)+c(OH)=c(Na+)+c(H+),故 C 正确;D.D 点为加入 NaOH 溶液 40mL,此时溶液中恰好生成Na2A,此时Na2A水解使溶液显碱性,
31、溶液的 pH 为9.85,发生水解的方程式为A2+H2O HA+OH,则A2水解平衡常数Kh1=c(HA)c(OH)c(A2)=KwKa2=1014107.19=106.81,故 D 错误。故选 C。17.【答案】(1)CO32+H2O HCO3+OH;10;c(HCO3)+2c(H2CO3);3CO32+2Al3+3H2O=2Al(OH)3 +3CO2 ;(2)c(NO3)c(NO2)c(CH3COO);bc【解析】【分析】本题考查水溶液中的离子平衡问题,熟悉盐类水解方程式的书写,理解盐类水解的应用是解题的关键;题目难度中等;【解答】(1)Na2CO3是强碱弱酸盐,能发生两步水解,第一步水解
32、为CO32+H2O HCO3+OH。Kh=c(HCO3)c(OH)c(CO32)=2 104mol L1,溶液中c(HCO3):c(CO32)=2:1时,c(OH)=1 104mol L1,则c(H+)=1 1010mol L1,pH=10。根据碳原子守恒:c(CO32)+c(HCO3)+c(H2CO3)=0.1 mol L1,根据电荷守恒:2c(CO32)+c(HCO3)+c(OH)=c(Na+)+c(H+),c(Na+)=0.2 mol L1,则c(OH)c(H+)=c(HCO3)+2c(H2CO3)。向Na2CO3溶液中加入明矾,CO32和Al3+发生双水解,离子方程式为3CO32+2A
33、l3+3H2O=2Al(OH)3 +3CO2。故答案为:CO32+H2O HCO3+OH;10;c(HCO3)+2c(H2CO3);3CO32+2Al3+3H2O=2Al(OH)3 +3CO2 ;(2)溶液 A 中NaNO3物质的量浓度为0.1 mol L1,NaNO2物质的量浓度为0.1 mol L1,溶液 B为0.1 mol L1的CH3COONa溶液;根据电离常数可知,酸性:CH3COOH c(NO2)c(CH3COO)。溶液 B的碱性大于溶液 A,向溶液 A 中加适量 NaOH,增大碱性,可以调节溶液 pH 相等;向溶液 B中加适量水,稀释溶液碱性减弱,可以调节溶液 pH 相等。故答案
34、为:c(NO3)c(NO2)c(CH3COO);bc。18.【答案】(1)水解常数(Kh)、水的离子积常数(Kw)(2)K=c2(CO)c(CO2)(3)2.1 106(4)Kw=Ka Kh(5)1109a0.01【解析】略 19.【答案】(1)B;(2)C;(3)=;(4)103;(5)5.6 1010。【解析】【分析】本题考查了弱电解质的电离,明确弱电解质的电离特点、电离平衡常数与酸根离子水解程度的关系再结合守恒思想分析解答,难度中等。【解答】(1)据电离平衡常数可知,酸性由强到弱的顺序为:CH3COOH H2CO3 HClO HCO3,弱酸的酸性越弱其酸根离子的水解程度越大,溶液碱性越强
35、,所以 pH 由小到大排列顺序是,故答案为:B;(2)0.1mol/L的CH3COOH溶液加水稀释过程中,氢离子浓度减小,酸性减弱,A.氢离子浓度减小,故 A 错误;B.水的离子积常数KW=c(H+)c(OH),温度不变,水的离子积常数不变,故 B 错误;C.加水稀释过程中,氢离子浓度减小,水的离子积不变,则氢氧根离子浓度增大,所以c(OH)/c(H+)变大,故 C 正确;D.温度不变,醋酸的电离平衡常数 K 不变,故 D 错误;故答案为:C;(3)将amol L1的醋酸溶液与 b mol L1的氢氧化钠溶液等体积混合,溶液呈中性,则有c(H+)=c(OH),溶液中电荷守恒:c(CH3COO)
36、+c(OH)=c(Na+)+c(H+),可得c(CH3COO)=c(Na+),故答案为:=;(4)25时,0.10 mol L1CH3COONa溶液的pH=11,则c(H+)=1011mol/L,CH3COO水解促进水的电离,据 Kw 可知,c(OH)=103mol/L,故答案为:103;(5)CH3COO的水解常数Kh=c(OH)c(CH3COOH)c(CH3COO)=c(H+)c(OH)c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO)=KWKa=10141.8105=5.6 1010,故答案为:5.6 1010。20.【答案】(1)0.3(2)5.7 1017(3)2H+MnO2+H3As
37、O3=H3AsO4+Mn2+H2O(4)CaSO4H3AsO4是弱酸,当溶液 pH 调节到 8 左右,c(AsO43)增大,容易形成Ca3(AsO4)2沉淀或 pH增大,促进H3AsO4电离,c(AsO43)增大,Qc=c3(Ca2+)c2(AsO43)KspCa3(AsO4)2,Ca3(AsO4)2才开始沉淀c(AsO43)c(H+)c(HAsO42);2.5 103【解析】【分析】本题考查物质的量浓度计算、溶度积常数的计算、离子方程式书写、电离常数表达式及水解平衡常数计算等。试题涵盖知识点较多,具有一定的综合性,解答时要充分利用相关平衡常数,例如Ca3(AsO4)2的溶度积、H3AsO4的
38、第三步电离的平衡常数、AsO4 3第一步水解的水解平衡常数Kh=KwKa3。【解答】(1)c(H2SO4)=29.4gL198gmol1=0.3mol L1。(2)c(AsO43)=5.710211.0104 mol L1=5.7 1017mol L1。(3)利用化合价升降原理配平相关方程式,即可得出离子方程式为2H+MnO2+H3AsO3=H3AsO4+Mn2+H2O。(4)由于H2SO4是强酸,废水中c(SO42)较大,所以当pH=2时,生成的沉淀为CaSO4。H3AsO4为弱酸,当 pH 较小时,抑制了H3AsO4的电离,c(AsO43)较小,不易形成Ca3(AsO4)2沉淀,当pH 8
39、时,AsO43的浓度增大,容易形成Ca3(AsO4)2沉淀。H3AsO4的第一步电离为H3AsO4 H+H2AsO4,第二步电离为H2AsO4 H+HAsO42,第三步电离为HAsO42 H+AsO43,Ka3=c(H+)c(AsO43)c(HAsO42)。AsO43第一步水解的平衡常数=10144.01012=2.5 103。21.【答案】(1);(2)c(Na+)c(CN)c(OH)c(H+);(3)2.5 108;(4)Ka1(H2CO3)Ka(HCN),弱酸的酸性越强,其钠盐的水解程度越弱,则水解程度:CH3COONa NaHCO3 NaHCO3溶液 CH3COONa溶液,则 pH 由
40、大到小的顺序是,故答案为:;(2)NaCN溶液因CN的水解而使溶液呈碱性,但CN的水解程度很小,所以 NaCN 溶液中各离子浓度由大到小的顺序是c(Na+)c(CN)c(OH)c(H+),故答案为:c(Na+)c(CN)c(OH)c(H+);(3)NaHCO3溶液中,HCO3+H2O H2CO3+OH,水解平衡常数Kh=c(H2CO3)c(OH)c(HCO3)=c(H2CO3)c(OH)c(H+)c(HCO3)c(H+)=KwKa1=10144107=2.5 108,故答案为:2.5 108;(4)因Ka(CH3COOH)Ka1(H2CO3),所以溶液碱性:NaHCO3溶液 CH3COONa溶液,若向等体积的和中滴加盐酸至呈中性,则消耗盐酸的体积:NaHCO3溶液 CH3COONa溶液,即 ,故答案为:Ka(HCN)Ka2(H2CO3),所以反应生成 HCN 和NaHCO3,则离子方程式为:CN+CO2+H2O=HCN+HCO3,故答案为:0.02;CN+CO2+H2O=HCN+HCO3。