1、题型 8 平衡原理在电解质溶液中的应用 真题考情 全国卷 12021全国卷甲已知相同温度下，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中lgc(SO42)、lgc(CO32)与lgc(Ba2)的关系如图所示。下列说法正确的是()A曲线代表 BaCO3的沉淀溶解曲线 B该温度下 BaSO4的 Ksp(BaSO4)值为 1.01010 C加适量 BaCl2固体可使溶液由 a 点变到 b 点 Dc(Ba2)105.1时两溶液中(SO42)(CO32)10y2y1 22021全国卷乙HA 是一元弱酸，难溶盐 MA 的饱和溶液中 c(M)随 c(H)而变化，M不发生水解。实验发现，29
2、8 K 时 c2(M)c(H)为线性关系，如下图中实线所示。下列叙述错误的是()A溶液 pH 4 时，c(M)3.0104molL1 BMA 的溶度积 Ksp(MA)5.0108 C溶液 pH 7 时，c(M)c(H)c(A)c(OH)DHA 的电离常数 Ka(HA)2.0104 32020全国卷二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如下图所示。下列叙述错误的是()A.海水酸化能引起 HCO3浓度增大、CO32浓度减小 B海水酸化能促进 CaCO3的溶解，导致珊瑚礁减少 CCO2能引起海水酸化，其原理为 HCO3 HCO32 D使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境
3、 42020全国卷以酚酞为指示剂，用 0.100 0 molL1的 NaOH 溶液滴定 20.00 mL未知浓度的二元酸 H2A 溶液。溶液中，pH、分布系数 随滴加 NaOH 溶液体积 VNaOH的变化关系如下图所示。比如 A2的分布系数：（A2）(2)(2)+c(H)(2)下列叙述正确的是()A曲线代表(H2A)，曲线代表(HA)BH2A 溶液的浓度为 0.200 0 molL1 CHA的电离常数 Ka1.0102 D滴定终点时，溶液中 c(Na)2c(A2)c(HA)52019全国卷 绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中
4、的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中 a 和 b 分别为 T1、T2温度下 CdS 在水中的溶解度 B图中各点对应的 Ksp的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)c(X)c(OH)c(H)B三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)Ka(HY)Ka(HZ)C当 pH7 时，三种溶液中：c(X)c(Y)c(Z)D分别滴加 20.00 mL 盐酸后，再将三种溶液混合：c(X)c(Y)c(Z)c(H)c(OH)22021广东卷鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用 GHCl 表示)。已知 GHCl 水溶液呈酸性，下列叙述正确的是()A0.001 molL1 GHC
5、l 水溶液的 pH3 B0.001 molL1 GHCl 水溶液加水稀释，pH 升高 CGHCl 在水中的电离方程式为 GHCl=GHCl DGHCl 水溶液中：c(OH)c(Cl)c(GH)c(G)32021浙江卷 1 月实验测得 10 mL 0.50 molL1 NH4Cl 溶液、10 mL 0.50 molL1 CH3COONa 溶液的 pH 分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知 25 时 CH3COOH 和NH3H2O 的电离常数均为 1.8105。下列说法不正确的是 ()A图中实线表示 pH 随加水量的变化，虚线表示 pH 随温度的变化 B将 NH4Cl 溶液加水稀释至浓度为0
6、.05 molL1，溶液 pH 变化值小于 lg x C随温度升高，Kw增大，CH3COONa 溶液中 c(OH)减小，c(H)增大，pH 减小 D25 时稀释相同倍数的 NH4Cl 溶液与 CH3COONa 溶液中：c(Na)c(CH3COO)c(Cl)c(NH4+)42020山东卷(双选)25 时，某混合溶液中 c(CH3COOH)c(CH3COO)0.1 molL1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO)、lg c(H)和 lg c(OH)随 pH 变化的关系如图所示。Ka为 CH3COOH 的电离常数，下列说法正确的是()AO 点时，c(CH3COOH)c(CH3COO)
7、BN 点时，pHlg Ka C该体系中，c(CH3COOH)0.1(+)Ka+c(+)molL1 DpH 由 7 到 14 的变化过程中，CH3COO的水解程度始终增大 52020天津卷常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是()A相同浓度的 HCOONa 和 NaF 两溶液，前者的 pH 较大，则 Ka(HCOOH)Ka(HF)B相同浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa 两溶液等体积混合后 pH 约为 4.7，则溶液中 c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)CFeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，则 Ksp(FeS)Ksp(CuS)D在 1 molL1 Na2S 溶液
8、中，c(S2)c(HS)c(H2S)1 molL1 62020浙江 1 月室温下，向 20.00 mL 0.100 0 molL1盐酸中滴加 0.100 0 molL1 NaOH 溶液，溶液的 pH 随 NaOH 溶液体积的变化如图。已知 lg 50.7。下列说法不正确的是()ANaOH 与盐酸恰好完全反应时，pH7 B选择变色范围在 pH 突变范围内的指示剂，可减小试验误差 C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 DV(NaOH 溶液)30 mL 时，pH12.3 72019北京卷实验测得 0.5 molL1 CH3COONa 溶液、0.5 molL1CuSO4溶液以及H2O 的 pH
9、 随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A随温度升高，纯水中 c(H)c(OH)B随温度升高，CH3COONa 溶液的 c(OH)减小 C随温度升高，CuSO4溶液的 pH 变化是 Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果 D随温度升高，CH3COONa 溶液和 CuSO4溶液的 pH 均降低，是因为 CH3COO、Cu2水解平衡移动方向不同 考情分析 考向 考点 考情 1 电离平衡 电离平衡影响因素 借助滴定图像计算 Ka 或 Kb 考情 2 溶液酸碱性与中和滴定 酸、碱稀释过程中 pH 的变化特点 中和滴定曲线 考情 3 盐类的水解平衡 盐类水解的影响因素 粒子大小关系 考情 4 沉淀
10、溶解平衡 根据图像计算 Ksp 外界条件对溶解平衡的影响 题型透解 题型角度 1 电离平衡基础类变化曲线的分析【例 1】常温下，向 1 L 0.1 molL1 H2A 溶液中加入 NaOH 固体，所得溶液中含 A 元素的微粒的物质的量分数随溶液 pH 的变化如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是()AH2A 的电离方程式为 H2A HHA、HA HA2 BlgKa2(H2A)3.0 CNaHA 溶液中：c(A2)c(HA)c(H2A)c(Na)DpH3 时，c(HA)c(A2)c(H)练 1 常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如
11、图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为 106 B曲线 N 表示 pH 与 lg(HX)(2)的变化关系 CNaHX 溶液中 c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)练 2 某温度下，HNO2和 CH3COOH 的电离常数分别为 5.0104和 1.7105。将 pH 和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其 pH 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()A曲线代表 HNO2溶液 B溶液中水的电离程度：b 点c 点 C从 c 点到 d 点，溶液中(HA)c(O)()保持不变(其中 HA、A分别代表相应的酸和酸根离子)D相同体积
12、 a 点的两溶液分别与 NaOH 恰好中和后，溶液中 n(Na)相同 题型角度 2 中和滴定曲线中的平衡分析【例 2】常温下，用 0.100 molL1的 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 molL1的盐酸和 0.100 molL1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：下列说法正确的是()A滴定盐酸的曲线是图 2 B两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂 C达到 B、E 点时，反应消耗的 n(CH3COOH)n(HCl)D以 HA 表示酸，当 0 mLV(NaOH)20.00 mL 时，图 2 对应混合液中各离子浓度由大到小的顺序一定是 c(A)c(Na)c(H)c(OH)练
13、1 常温下，用 0.10 molL1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 浓度均为 0.10 molL1 CH3COOH 溶液和 HCN 溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.点和点所示溶液中：c(CH3COOH)c(CN)c(HCN)c(CH3COO)B醋酸的滴定终点是点 C滴定 CH3COOH 过程中不可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)D滴定 HCN 过程中可以用石蕊溶液指示终点 练 2 常温下，用 0.100 0 mol/L 的盐酸滴定 20.00 mL 未知浓度的 Na2CO3溶液，溶液的pH 与所加盐酸体积关系如图所示。下
14、列有关叙述错误的是()Aa 点溶液呈碱性的原因用离子方程式表示为：CO32H2O HCO3OH Bb 点处的溶液中 c(Na)2c(CO32)c(HCO3)c(Cl)C滴定过程中使用酚酞作为指示剂比石蕊更准确 Dd 点处溶液中水电离出的 c(H)小于 c 点处 题型角度 3 沉淀溶解平衡曲线的分析 【例 3】两种不同温度(T1 和 T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解需要吸收热量。下列说法正确的是()A温度大小：T1T2 B加入 BaCl2固体，可使溶液由 a 点变到 c 点 Cc 点对应溶液在 T1、T2温度下均有固体析出 Da 点和 b 点对应溶液的 Ks
15、p相等 练 1 已知：T时，Ksp(CaSO4)4.90105、Ksp(CaCO3)2.8109、Ksp(PbCO3)8.41014，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，pMlg c(阴离子)、pNlg c(阳离子)。下列说法错误的是()Aa 线是 CaSO4沉淀溶解平衡曲线 BT时，向 10 mL 水中加入 CaCO3和 PbCO3至二者均饱和，溶液中(Ca2+)(P2+)Ksp(CaCO3)Ksp(PbCO3)Cd 点表示 CaCO3的饱和溶液，且 c(Ca2)c(CO32)DT时，向 CaSO4沉淀中加入 1 molL1的 Na2CO3溶液，CaSO4沉淀会转化为 CaCO3沉淀 练 2
16、已知：pKalgKa，25 时，H2A 的 pKa11.85，pKa27.19。常温下，用 0.1 molL1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 H2A 溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()AA 点所得溶液中：V010 mL BB 点所得溶液中：c(H2A)c(H)c(HA)c(OH)CC 点所得溶液中：c(A2)c(HA)DD 点所得溶液中 A2水解平衡常数 Kh1107.19 题型角度 4 不规则图像中的平衡分析【例 4】已知草酸为二元弱酸：H2C2O4 HC2O4H Ka1 HC2O4 C2O42H Ka2 常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的
17、 KOH 溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O4、C2O42三种微粒的物质的量分数()与溶液 pH 的关系如图所示，则下列说法中不正确的是()ApH1.2 的溶液中：c(K)c(H)c(OH)c(H2C2O4)BpH2.7 的溶液中：2(HC2O4)(H224c(242)1 000 C将相同物质的量的 KHC2O4和 K2C2O4固体完全溶于水所得混合液的 pH 为 4.2 D向 pH1.2 的溶液中加 KOH 溶液，将 pH 增大至 4.2 的过程中水的电离度一定增大 练 1 常温下，向 20 mL 0.2 molL1二元酸 H2A 溶液中滴加 0.2 molL1 NaOH 溶液，有关微粒
18、物质的量变化如图。下列叙述正确的是()A当 V(NaOH)20 mL 时，溶液中各离子浓度的大小顺序为 c(Na)c(HA)c(A2)c(OH)c(H)B等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2A 溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大 C等浓度 H2A 和 NaHA 的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的 pH 变化都不大 D当 V(NaOH)40 mL 时，升高温度，(Na+)(2)减小 练 2 某电路板生产企业的水质情况及国家允许排放的污水标准如下表所示。为研究废水中 Cu2处理的最佳 pH，取 5 份等量的废水，分别用 30%的 NaOH 溶液调节 pH 至 8.5、9、9.5
19、、10、11，静置后，分析上层清液中铜元素的含量，实验结果如图所示。查阅资料，平衡：Cu(OH)24NH3 Cu(NH3)422OH；平衡：Cu(OH)22OH Cu(OH)42 项目 废水水质 排放标准 pH 1.0 69 Cu2/mgL1 72 0.5 N4+/mgL1 2 632 15 下列说法不正确的是()A废水中 Cu2处理的最佳 pH 约为 9 Bbc 段：随 pH 升高，Cu(OH)2的量增加，平衡正向移动，铜元素含量上升 Ccd 段：随 pH 升高，c(OH)增加，平衡逆向移动，铜元素含量下降 Dd 点以后，随 c(OH)增加，铜元素含量可能上升 备战高考要有方案 高考必备基础
20、 一、水电离的 c(H)或 c(OH)的判断 1溶质为酸的溶液 H来源于酸和水的电离，而 OH只来源于水。如计算 pH2 的盐酸中水电离出的 c(H)：方法是先求出溶液中的 c(OH)1012 molL1，即水电离出的 c(H)c(OH)1012 molL1。2溶质为碱的溶液 OH来源于碱和水的电离，而 H只来源于水。如 pH12 的 NaOH 溶液中，c(H)1012 molL1，即水电离产生的 c(OH)c(H)1012 molL1。3水解呈酸性或碱性的正盐溶液 H和 OH均由水电离产生。如 pH2 的 NH4Cl 溶液中由水电离出的 c(H)102 molL1；如 pH12 的 Na2C
21、O3溶液中由水电离出的 c(OH)102 molL1。二、电解质溶液中的“三大平衡”电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较 电离平衡 CH3COOH CH3COOH 水解平衡(如 CH3COONa溶液)CH3COOH2O CH3COOHOH 沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)研究对象 弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)影响因素 升高 温度 促
22、进电离，离子浓度增大，Ka增大 促进水解，Kh增大 Ksp可能增大，也可能减小 加水 稀释 促进电离，离子浓度(除OH外)减小，Ka不变 促进水解，离子浓度(除H外)减小，Kh不变 促进溶解，Ksp不变 加入相应离子 加入 CH3COONa 固体或盐酸，抑制电离，Ka不变 加入 CH3COOH 或 NaOH，抑制水解，Kh不变 加入 AgNO3溶液或NaCl 溶液抑制溶解，Ksp不变 加入反应离子 加入 NaOH，促进电离，Ka不变 加入盐酸，促进水解，Kh不变 加入氨水，促进溶解，Ksp不变 2.“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋
23、酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H)增大。(3)误认为由水电离出的 c(H)1.01013 molL1的溶液一定呈碱性。如 25，0.1 molL1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的 c(H)都为 1.01013 molL1。(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。3“水解平衡”常见的认识误区(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向 FeCl3溶液中加入少量FeC
24、l3固体，平衡向水解方向移动，但 Fe3的水解程度减小。(2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况如 Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3来说，溶液蒸干后仍得原溶质。(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如 CH3COONH4 溶液中尽管 CH3COO、N4+水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有 Al3与Al2、C32(或 HC3)、S2(或 HS)、S32(或 HS3)等。4根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大
25、小 (3)应用 以 H3PO4为例：共轭酸碱对 酸 碱 H3PO4H2PO4 由Ka1可推出H2PO4 的Kh3H2PO4 HPO24 由Ka2可推出HPO24 的Kh2HPO24 PO34 由Ka3可推出PO34 的Kh1 由此可推断各形式盐电离与水解何者为主 三、有关溶液中粒子浓度的变化图像题分类 类型一、一强一弱溶液的稀释图像 1相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大 加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多 2.相同体积、相同 pH 值的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH 大 加水稀释到相同的 pH，醋酸加入的水多 3.pH 与稀释倍数的线性关系
26、(1)HY 为强酸、HX 为弱酸(2)a、b 两点的溶液中：c(X)c(Y)(3)水的电离程度：dcab(1)MOH 为强碱、ROH 为弱碱(2)c(ROH)c(MOH)(3)水的电离程度：ab 类型二、Kw和 Ksp曲线 1双曲线型 不同温度下水溶液中 c(H)与 c(OH)的变化曲线 常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线Ksp9106 (1)A、C、B 三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大(1)a、c 点在曲线上，ac 的变化为增大c(S42)，如加入 Na2SO4固体，但 Ksp不变(2)D 点为酸性溶液，E 点为碱性溶液，Kw11014(3)AB 直线的左上方均为碱性溶液，任
27、意一点：c(H)Ksp，将会有沉淀生成(3)d 点在曲线的下方，QcCaCO3MnCO3；X 点对 CaCO3要析出沉淀，对 CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解 CaSO4；Y 点：c(S42)c(Ca2)，二者的浓度积等 105；Z 点：c(C22)7，强酸与弱碱反应终点是 pH B将稀释到原来的 100 倍后，pH 与相同 C与混合后，若溶液呈酸性，则所得溶液中离子浓度可能为 c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)D与混合后，若溶液 pH7，则 V(NaOH)V(CH3COOH)2用 0.1 molL1的盐酸滴定 20 mL 约 0.1 molL1氨水，滴定曲线如图所示，下列说法正
28、确的是()Aa 点溶液中：c(H)c(OH)c(NH3H2O)B滴定过程中，当溶液的 pH7 时，两者恰好中和 C用酚酞作指示剂比用甲基橙作指示剂，滴定误差更小 D当滴入盐酸为 30 mL 时，溶液中：c(NH4+)c(H)c(OH)c(Cl)3常温下，向10 mL 0.1 mol L1的 HR 溶液中逐滴滴入 0.1 molL1的 NH3H2O 溶液，所得溶液 pH 及导电性变化如图。下列分析不正确的是()Aab 点导电能力增强，说明 HR 为弱酸 Bb 点溶液 pH5，此时酸碱恰好中和 Cc 点溶液存在c(NH4+)c(R)、c(OH)c(H)Dbc 任意点溶液均有 c(H)c(OH)Kw
29、1.01014 4在 T时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()A.T时，在 Y 点和 Z 点，Ag2CrO4的 Ksp相等 B向饱和 Ag2CrO4溶液中加入固体 K2CrO4不能使溶液由 Y 点变为 X 点 CT时，Ag2CrO4的 Ksp为 1108 D图中 a2104 5已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)4.3107，Ka2(H2CO3)5.61011；(2)H2R 及其钠盐的溶液中，H2R、HR、R2分别在三者中所占的物质的量分数()随溶液 pH 的变化关系如图所示。下列叙述错误的是()A在 pH4.3 的溶液中：3c(R2)c(
30、Na)+c(H)-c(OH)B等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2R 溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大 C在 pH3 的溶液中存在c(R2)c(H2R)c2(HR)103 D向 Na2CO3溶液中加入少量 H2R 溶液，发生反应：2CO32+H2=2HCO3R2 6LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的 pH 随 c 初始(H2PO4)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示=c(H2PO4)c 总(含 P 元素的粒子)。下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A溶液中存在 3 个平衡 B含 P 元素的粒子有
31、H2PO4、HPO42和PO43 C随 c 初始(H2PO4)增大，溶液的 pH 明显变小 D用浓度大于 1 molL1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4 题型 8 平衡原理在电解质溶液中的应用 真题考情 全国卷 1解析：根据相同温度下，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)，可进行如下分析：当横坐标均为 5.1时，即 c(Ba2)105.1 molL1时，阴离子浓度：d 点c 点；c、d 两点均在沉淀溶解平衡曲线上，即溶度积常数：d 点c 点，故曲线代表 BaSO4的沉淀溶解曲线。结合上述分析，可知曲线代表 BaSO
32、4的沉淀溶解曲线，曲线代表 BaCO3的沉淀溶解曲线，A 项错误；根据曲线过横、纵坐标均为 5.0 的点可知，溶解平衡体系中 c(Ba2)c(SO42)1105.0molL1，则该温度下 Ksp(BaSO4)C（Ba2）C（SO42）110(5.05.0)11010，B 项正确；加适量 BaCl2 固体，溶液中 c(Ba2)增大，由于温度保持不变，即溶液中c(CO32)减小，可使溶液由 b 点向 a 点移动，C 项错误；当 c(Ba2)105.1 molL1时，d 点平衡时c(SO42)10y2molL1，c 点平衡时c(CO32)10y1molL1，即两溶液中(42)(32)10y210y1
33、10y1y2，D 项错误。答案：B 2解析：溶液pH4时c(H)1104 molL1，由图知，此时c2(M)7.5108(molL1)2，c(M)3.0104 molL1，A 项正确；由图知，当 c(H)0，即不向溶液中加酸时，c2(M)5.0108(molL1)2，c(M)5104 molL1，由 MA(s)M(aq)A(aq)知，MA 的饱和溶液中 c(M)c(A)，则 Ksp(MA)c(M)c(A)5.0108，B 项正确；MA 的饱和溶液因 A水解而显碱性，只有加入一定量的酸才能使溶液显中性，若加入的酸不是 HA，则溶液中除含有 M、H、OH、A四种离子外还含有其他阴离子，由电荷守恒原
34、理知，C 项错误；溶液中 c(M)Kspc(A)KspKa(HA)c(HA)c(H+)Kspc(H+)Ka(HA)c(HA)，根据 MA MA，AH HA 知，溶液中c(HA)c(M)c(A)c(M)Kspc(M+)，两式联立可得 c(M)Ka(HA)c(M)Kspc(M+)Kspc(H)，化简可得 c2(M)Kspc(H+)Ka(HA)1，将 Ksp5108代入，由图知，c(H)20105 molL1时，c2(M)10.0108(molL1)2，将数据代入计算得 Ka(HA)2.0104，D项正确。答案：C 3解析：海水酸化会引起 H浓度增大，H与CO32结合生成HCO3，故HCO3浓度增大
35、、CO32浓度减小；海水酸化会使CO32浓度减小，平衡CaCO3 Ca2+CO32朝着 CaCO3溶解的方向移动，导致珊瑚礁减少；CO2 引起海水酸化的原理是CO2+H2O H2CO3 H+HCO3；使用太阳能、氢能等新能源可减少二氧化碳的排放，可改善珊瑚的生存环境。故选 C。答案：C 4解析：由题图可知加入 NaOH 溶液的体积为 40 mL 时，溶液 pH 发生突跃，达到滴定终点，溶质为 Na2A，故有 n(H2A)20.00 mLc(H2A)12n(NaOH)120.100 0 molL140 mL，则 c(H2A)0.100 0 molL1，而起点时 pH 约为 1，故 H2A 的电离
36、过程应为 H2A=HAH，HA A2H，故曲线表示(HA)，曲线表示(A2)，A、B 项错误；由 Kac(A2)c(H+)c(HA)，VNaOH等于 25 mL 时，pH2.0，且 c(A2)c(HA)，可知 Ka1.0102，C 项正确；以酚酞作指示剂，滴定终点时的溶质为 Na2A，溶液呈碱性，根据电荷守恒 c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，结合 c(H)c(HA)2c(A2)，D 项错误。答案：C 5解析：本题涉及的知识点为难溶电解质的溶解平衡及 Ksp大小的比较；通过图像考查了考生接受、吸收、整合化学信息的能力；考查温度和浓度变化对溶解平衡的影响，体现了变化观念与平衡思
37、想的学科核心素养。以古代绘画和彩陶为素材，贯彻了弘扬中华民族优秀传统文化的价值观念。CdS 在水中达到溶解平衡时 Cd2、S2浓度相等，可求出一定温度下 CdS 在水中的溶解度，A 项正确；m、p、n 为同一温度下的 CdS 的溶解平衡状态，三点的 Ksp相等，B 项错误；向 m点溶液中加入 Na2S，S2浓度增大，但 Ksp不变，则溶液组成由 m 沿 T1时的平衡曲线向 p 方向移动，C 项正确；温度降低，Ksp减小，q 沿 qp 线向 p 方向移动，D 项正确。答案：B 6解析：A 项，由常温下溶液的 pH2 可知 c(H)102 mol L1，则每升溶液中 H数目为 0.01NA，错误；
38、B 项，依据电荷守恒可知正确；C 项，加水稀释，溶液中的 c(H)减小，pH 增大，错误；D 项，由于H3PO4 H+H2PO4，增加H2PO4浓度，电离平衡逆向移动，c(H)减小，酸性减弱，错误。答案：B 省市卷 1解析：在 NaX 溶液中，X发生水解反应：XH2O HXOH，溶液中存在 c(Na)c(X)c(OH)c(H)，A 判断正确；等浓度的 NaX、NaY、NaZ 三种溶液的 pH 大小关系：NaZNaYNaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HXHYHZ，则电离常数关系：Ka(HX)Ka(HY)Ka(HZ)，B 判断正确；pH7 时，根据电荷守恒，三种溶液混合后分别存在 c(Cl)c
39、(X)c(Na)、c(Cl)c(Y)c(Na)、c(Cl)c(Z)c(Na)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入 HCl 的物质的量不同，则 c(X)、c(Y)、c(Z)三者不等，C 判断错误；分别加入 20.00 mL 盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为 HX 与 NaCl、HY 与 NaCl、HZ与 NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X)c(Y)c(Z)c(H)c(OH)，D 判断正确。答案：C 2解析：0.001 molL1 GHCl 水溶液中 GH少量水解生成 H，所以 c(H)小于 0.001 molL1，pH 3，A 错误；0.001 mol
40、L1GHCl 水溶液加水稀释，GH水解平衡正向移动，但是溶液体积增大使 c(H)减小，则 pH 升高，B 正确；GHCl 的电离方程式为 GHCl GHCl，C 错误；GHCl 水溶液中存在电荷守恒：c(H)c(GH)c(OH)c(Cl)，D 错误。答案：B 3解析：醋酸钠溶液显碱性，加水稀释，碱性减弱，c(OH)减小，c(H)增大，pH 减小；氯化铵溶液显酸性，加水稀释，酸性减弱，c(H)减小，c(OH)增大，pH 增大，即实线表示pH 随加水量的变化；升温，Kw增大，水电离出的氢离子和氢氧根离子浓度都会增大，pH 表示氢离子浓度的负对数，所以 pH 都会减小，即虚线表示 pH 随温度的变化
41、，A 说法正确，C 说法错误。将 NH4Cl 溶液加水稀释至浓度为0.50 x molL1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其中的 c(H)变为原来的1x，则溶液的 pH 将增大 lg x，但是加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向移动，c(H)大于原来的1x，因此溶液 pH 的变化值小于 lg x，B 说法正确。25 时稀释相同倍数的 NH4Cl 溶液与 CH3COONa 溶液中分别存在电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO)、c(NH4+)c(H)c(Cl)c(OH)，即氯化铵溶液中：c(Cl)c(NH4+)c(H)c(OH)，醋酸钠溶液中：c(Na)c(CH3COO)
42、c(OH)c(H)，25 时 CH3COOH和 NH3H2O 的电离常数均为 1.8105，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数后的 NH4Cl 溶液与 CH3COONa 溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，盐的水解程度相同，因此，两溶液中|c(OH)c(H)|(两者差的绝对值)相等，故 c(Na)c(CH3COO)c(Cl)c(NH4+)，D 说法正确。答案：C 4解析：结合题图可知当 pH 最小时，溶液呈酸性，溶液中 c(CH3COOH)最大，对应 lg c(H)最大，随着 pH 逐渐增大，当溶液中 c(CH3COO)最大时，对应 lg c(OH)最大。则 4 条曲线分
43、别对应的 lg c(x)如下：经上述分析可知 N 点时，c(CH3COOH)c(CH3COO)，Kac(H)，即 pHlg Ka，A 项错误，B 项正确；该体系中，0.1c(H)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(CH3COOH)1c(CH3COOH)Kac(H)，C 项正确；pH 由 7 到 14 的过程中先促进 CH3COO的水解，后抑制其水解，D 项错误。答案：BC 5解析：本题考查电解质溶液知识，考查的化学学科核心素养是变化观念与平衡思想。酸根离子的水解能力越强，对应酸的酸性越弱，HF 的酸性比 HCOOH 强，A 项错误；等
44、浓度的CH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液呈酸性，说明 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO的水解程度，则离子浓度关系：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，B 项正确；FeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，说明 FeS 的溶解度大于 CuS，Ksp(FeS)Ksp(CuS)，C 项正确；根据物料守恒可知，c(S2)c(HS)c(H2S)1 molL1，D 项正确。答案：A 6解析：本题考查酸碱中和滴定过程中溶液 pH 随 NaOH 溶液体积变化的关系。由题图可知，甲基橙变色范围在突变范围之外，甲基红变色范围在突变范围内，接近反应终点，甲基橙误差会更大，C
45、错误；因为是一元强酸与一元强碱之间的反应，恰好完全反应时 pH7，A正确；指示剂的变色范围应该在中和滴定 pH 突变范围内，这样的误差较小，B 正确；当消耗NaOH 溶液体积为 30 mL 时，反应后溶液中 c(OH)0.02 molL1，pH 约为 12.3，D 正确。答案：C 7解析：本题考查了 CH3COONa、CuSO4的水解，水的离子积常数及温度对相关平衡移动的影响等知识。该题的综合度高、思维容量大，侧重考查了学生对实验数据的提取、分析、处理能力。试题多角度、动态分析化学反应，运用化学反应原理来解决实际问题，体现了培养学生创新思维和创新意识的价值观念。A 项，温度升高，纯水中的 H、
46、OH的浓度都增大，但二者始终相等；B 项，温度升高，CH3COONa 的水解平衡正向移动，溶液中 OH浓度增大，图像中反映出的“随温度升高 CH3COONa溶液的 pH 下降”的现象，是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的，并非 OH浓度下降了；D 项，温度升高对 CH3COO、Cu2的水解都有促进作用，二者水解平衡移动的方向是一致的。答案：C 题型透解 题型角度 1【例 1】解析：由图像可知，H2A 第一步完全电离，A 项错误；HA、A2的物质的量分数均为 50%时，Ka2(H2A)c(H+)c(A2)c(HA)103，lgKa2(H2A)3.0，B 项正确；因为 H2A 完全电离，所以溶
47、液中没有 H2A，C 项错误；pH3 时，c(H)103 molL1，c(HA)c(A2)0.05 molL1，D 项错误。答案：B 练 1 解析：由 H2X HHX可知：Ka1c(H+)c(HX)c(H2X)，则 c(H)Ka1c(H2X)c(HX)，等式两边同取负对数可得：pH1lgKa1lgc(HX)c(H2X)。同理，由 HX HX2可得：pH2lgKa2lgc(X2)c(HX)。因 1Ka1Ka2，则lgKa1 lgKa2。当 lgc(HX)c(H2X)lgc(X2)c(HX)时，有 pH1pH2，故曲线 N 表示 pH与 lgc(HX)c(H2X)的变化关系，曲线 M 表示 pH
48、与 lgc(X2)c(HX)的变化关系，B 项正确。由曲线 M 可知，当pH4.8 时，lgc(X2)c(HX)0.6，由 pH2lgKa2lgc(X2)c(HX)可得：lgKa20.64.85.4，Ka2105.4100.6106，故 Ka2的数量级为 106，A 项正确。NaHX 溶液中，c(X2)c(HX)1，则 lgc(X2)c(HX)0，此时溶液 pH5.4，溶液呈酸性，所以 c(H)c(OH)，C 项正确。由以上分析可知，HX的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为 c(Na)c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D 项
49、错误。答案：D 练 2 解析：本题涉及弱酸的稀释与 pH 变化的相关知识，通过加水的体积与酸的 pH 变化图像，考查学生分析和解决问题的能力，以两种弱酸的性质作比较，体现宏观辨识与微观探析的学科核心素养。由电离常数的值可知酸性：HNO2CH3COOH，则曲线代表 CH3COOH 溶液，曲线代表 HNO2溶液，A 项错误；当稀释相同倍数时，b 点溶液中 c(H)大于 c 点，对水的电离的抑制作用：b 点c 点，所以水的电离程度：b 点c(HNO2)，同体积的两种酸溶液分别与 NaOH 恰好中和后，溶液中 n(Na)不同，D 项错误。答案：C 题型角度 2【例 2】解析：0.100 molL1盐酸
50、的 pH1，0.100 molL1醋酸的 pH1，故 A 项错误；甲基橙的变色范围是 3.14.4、酚酞的变色范围是 8.210.0，由图 2 中 pH 突变的范围(7)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B 项错误；B、E 两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为 a mL，所以反应消耗的 n(CH3COOH)n(HCl)，C 项正确；0 mLV(NaOH)20.00 mL 时，图 2 对应混合溶液可能显中性，此时 c(A)c(Na)c(H)c(OH)，D 项错误。答案：C 练 1 解析：、两点对应的 V(NaOH)10 mL，点溶液为等浓度 HCN 和 NaCN 混合液，根据物
51、料守恒可得 2c(Na)c(HCN)c(CN)；点溶液为等浓度 CH3COOH 和 CH3COONa 混合液，根据物料守恒可得 2c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，从而可得 c(HCN)c(CN)c(CH3COOH)c(CH3COO)，即 c(CH3COOH)c(CN)c(HCN)c(CH3COO)，A 项正确；NaOH 溶液滴定醋酸时，达到滴定终点生成 CH3COONa，溶液呈碱性，而点溶液 pH7，故醋酸的滴定终点不是点，而应是点，B 项错误；滴定 CH3COOH 过程中，若滴加 NaOH 溶液的体积较小，混合液呈酸性，可能出现 c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H
52、)c(Na)c(OH)，C 项错误；滴定 HCN 时，达到滴定终点生成 NaCN，溶液呈碱性，应选酚酞溶液作指示剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定的指示剂，D 项错误。答案：A 题型角度 2【例 2】解析：0.100 molL1盐酸的 pH1，0.100 molL1醋酸的 pH1，故 A 项错误；甲基橙的变色范围是 3.14.4、酚酞的变色范围是 8.210.0，由图 2 中 pH 突变的范围(7)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B 项错误；B、E 两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为 a mL，所以反应消耗的 n(CH3COOH)n(HCl)，C 项正确；0
53、mLV(NaOH)20.00 mL 时，图 2 对应混合溶液可能显中性，此时 c(A)c(Na)c(H)c(OH)，D 项错误。答案：C 练 1 解析：、两点对应的 V(NaOH)10 mL，点溶液为等浓度 HCN 和 NaCN 混合液，根据物料守恒可得 2c(Na)c(HCN)c(CN)；点溶液为等浓度 CH3COOH 和 CH3COONa 混合液，根据物料守恒可得 2c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，从而可得 c(HCN)c(CN)c(CH3COOH)c(CH3COO)，即 c(CH3COOH)c(CN)c(HCN)c(CH3COO)，A 项正确；NaOH 溶液滴定醋酸时，
54、达到滴定终点生成 CH3COONa，溶液呈碱性，而点溶液 pH7，故醋酸的滴定终点不是点，而应是点，B 项错误；滴定 CH3COOH 过程中，若滴加 NaOH 溶液的体积较小，混合液呈酸性，可能出现 c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)，C 项错误；滴定 HCN 时，达到滴定终点生成 NaCN，溶液呈碱性，应选酚酞溶液作指示剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定的指示剂，D 项错误。答案：A 练 2 解析：a 点是 Na2CO3溶液，因CO32水解而呈碱性，且一般只写第一步的水解方程式，所以 A 正确；根据 b 点溶液的 pH8 可知，其溶液为等物质的量的
55、 NaCl 和 NaHCO3溶液，根据物料守恒可得 c(Na)c(CO32)c(HCO3)c(Cl)c(H2CO3)，若按电荷守恒，b 处溶液中c(OH)c(H)，则 c(Na)2c(CO32)c(HCO3)c(Cl)，c(Na)2c(CO32)c(HCO3)c(Cl)，所以 B 错误；Na2CO3与盐酸的反应分两步进行，第一步生成 NaHCO3，溶液呈弱碱性，所以用酚酞作指示剂，也能求得 Na2CO3的浓度，而石蕊的变色范围大，颜色变化不明显，所以不能用作指示剂，故 C 正确；由图像可知 d 处溶液呈弱酸性，抑制了水的电离，而 c 处溶液呈中性，对水的电离没有影响，所以 D 正确。答案：B
56、题型角度 3【例 3】解析：溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故 T1T2，A 项错误；加入 BaCl2固体，c(Ba2)增大，但温度不变，Ksp 不变，最终该点还在 T1 对应的曲线上，B 项错误；T1时，c 点对应溶液中有固体析出，T2时，c 点对应溶液没有达到饱和状态，无固体析出，C 项错误；a、b 两点对应溶液的温度均为 T1，温度不变，溶度积常数不变，D 项正确。答案：D 练 1 解析：由以上分析可知，a 线表示 CaSO4的沉淀溶解平衡曲线，A 项正确；T时向水中加入 CaCO3和 PbCO3至二者均饱和时，c(Ca2+)c(Pb2+)Ksp(CaCO3)Ksp(PbCO3)，B
57、项正确；d 点所示溶液为 CaCO3的饱和溶液，c(Ca2)c(CO32)，C 项错误；一般来说，溶解度大的沉淀可以转化成溶解度小的沉淀，向 CaSO4沉淀中加入 1 molL1的 Na2CO3溶液可得到溶解度较小的 CaCO3沉淀，D项正确。答案：C 练 2 解析：用 0.1 molL1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 H2A 溶液，A 点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH1.85pKa1，则c(H2A)c(HA)，所加氢氧化钠溶液的体积小于10 mL，A 错误。B 点是用 0.1 molL1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 H2A 溶液，恰好反应生成
58、NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒 c(Na)c(H)c(HA)c(OH)2c(A2)，物料守恒c(Na)c(HA)c(A2)c(H2A)，得到：c(H2A)c(H)c(A2)c(OH)，B 错误。C 点 pH7.19pKa2，Ka2c(A2)c(H+)c(HA)107.19，所以 c(A2)c(HA)，C 正确。A2水解平衡常数 Kh1KwKa2106.81，D 错误。答案：C 题型角度 4【例 4】解析：pH1.2 时，H2C2O4、HC2O4的物质的量分数相等，且 c(K)c(H)c(OH)c(HC2O4)，则 c(K)c(H)c(OH)c(H2C2O4)，故 A 项正确；由图像可知
59、pH1.2时，c(HC2O4)c(H2C2O4)，则Ka1(24)()(224)c(H)101.2，pH4.2时，c(HC2O4)c(C2O42)，Ka2(+)(242)(24)c(H)104.2，由电离常数可知Ka1Ka22(24)(224)(242)1 000，故 B 项正确；将相同物质的量的 KHC2O4和 K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH 不一定为定值，即不一定为 4.2，故 C 项错误；向 pH1.2 的溶液中加 KOH 溶液将 pH 增大至 4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度一定增大，故 D 项正确。答
60、案：C 练 1 解析：从图像看出当 V(NaOH)20 mL 时，溶液中的溶质是 NaHA，溶液中 c(HA)c(A2)c(H2A)，说明 HA以电离为主，故 c(H)c(OH)，故 A 错；等体积等浓度的 NaOH溶液与 H2A 溶液混合后的溶质是 NaHA，HA以电离为主，产生 H，抑制水的电离，故 B 错；等浓度 H2A 和 NaHA 的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡 H2A HHA，水解平衡NaHAH2O NaOHH2A，加入酸，HA会消耗 H生成 H2A，加入碱，OH和 H2A 反应生成 HA，溶液 pH 变化都不大，C 正确；当 V(NaOH)40 mL 时，溶液中的溶质
61、是 Na2A，但存在 HA，说明 A2水解，其水解平衡：A2H2O HAOH，升高温度，A2的水解平衡正向移动，c(A2)减小，c(Na+)c(A2)增大，故 D 错。答案：C 练 2 解析：根据图像，在 pH9 时，Cu 元素的含量最小，即废水中 Cu2处理的最佳 pH约为 9，故 A 说法正确；bc 段：pH 增大，c(OH)增大，根据勒夏特列原理，平衡中，Cu(OH)2增大，平衡向逆反应方向移动，故 B 说法错误；cd 段：pH 增大，c(OH)增大，平衡向逆反应方向移动，铜元素含量下降，故 C 说法正确；d 点以后，c(OH)增大，平衡向正反应方向移动，生成Cu(OH)42，铜元素含量
62、增大，故 D 说法正确。答案：B 模考精练 1解析：NaOH 完全电离，CH3COOH 部分电离，前者对水的电离抑制程度更大，由水电离出的 c(H)：，A 项错误；因 CH3COOH 会部分电离，0.1 molL1 CH3COOH 溶液中 c(H)1，稀释 100 倍后，pH 增大，则的 pH 与不同，B 项错误；与混合后为 CH3COONa 和 CH3COOH 的混合溶液，若溶液呈酸性，则 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO的水解程度，若 CH3COOH 较多，则 c(H)c(Na)，结合电荷守恒可知溶液中离子浓度可能为c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)，C 项正确；与
63、等体积混合后，溶液呈碱性，若要呈中性，则应过量，即 V(NaOH)7，混合液显示碱性，则 c(OH)c(H)，结合电荷守恒可知：c(NH4+)c(R)；D 项，bc 点，溶液的温度不变，则水的离子积不变。答案：B 4解析：一种物质的 Ksp只与温度有关，A 正确；向饱和 Ag2CrO4溶液中加入固体 K2CrO4后，沉淀溶解平衡向左移动，导致 c(Ag)减小，而图像中由 Y 点变成 X 点的过程中，c(Ag)保持不变，B正确；T时，Ag2CrO4的Kspc(CrO42)c2(Ag)(1 105)(1 103)211011，C 错误；温度不变 Kspc(CrO42)c2(Ag)(1105)(11
64、03)2a25104，解得a2104，D 正确。答案：C 5解析：A 项，在 pH4.3 的溶液中，c(HR)c(R2)，根据溶液中电荷守恒 2c(R2)c(HR)c(OH)c(Na)c(H)，可知 3c(R2)c(Na)c(H)c(OH)，正确；B 项，等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2R 溶液混合生成 NaHR，此时 HR含量最高，H2R 和 R2含量接近于 0，由题图可知，此时 pH 接近于 3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，错误；C 项，当溶液 pH1.3 时，c(H2R)c(HR)，则 Ka1c(HR)c(H+)c(H2R)101.3，当溶液
65、 pH4.3 时，c(R2)c(HR)，则 Ka2c(R2)c(H+)c(HR)104.3，c(R2)c(H2R)c2(HR)Ka2Ka1104.3101.3103，正确；D 项，由 C 选项分析可知，H2R 的电离常数 Ka2 大于 H2CO3 的 Ka2，即酸性：HR O3，所以向Na2CO3溶液中加入少量 H2R 溶液，发生反应：2CO32+H2R=2HCO3R2，正确。答案：B 6 解 析：LiH2PO4 溶液中存在H2PO4的电离平衡：H2PO4 H+HPO42、HPO42 H+PO43，H2PO4的水解平衡：H2PO4H2O H3PO4OH，H2O 的电离平衡：H2O HOH，溶液中存在 4 个平衡，A 项错误；含 P 元素的粒子有H2PO4、HPO42、PO43、H3PO4，B 项错误；根据图1，随着 c 初始(H2PO4）增大，溶液的 pH 先逐渐减小后趋向不变，C 项错误；根据图 2，当 pH4.66 时，0.994，即H2PO4的分布分数为 0.994，故当 pH 达到 4.66 时，H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4，D 项正确。答案：D