1、高考真题提能训1. 2011四川高考下列推论正确的是()A. SiH4的沸点高于CH4，可推测PH3的沸点高于NH3B. NH4为正四面体结构，可推测出PH4也为正四面体结构C. CO2晶体是分子晶体，可推测SiO2晶体也是分子晶体D. C2H6是碳链为直线型的非极性分子，可推测C3H8也是碳链为直线型的非极性分子答案：B解析：本题考查物质的结构和晶体的知识。NH3分子间存在氢键，其沸点反常偏高大于PH3，A项错误。N、P是同主族元素，NH4和PH4结构类似都是正四面体构型，B项正确。CO2是分子晶体，而SiO2是原子晶体，C项错误。C2H6中两个CH3对称，是非极性分子，而C3H8是锯齿形结
2、构，是极性分子，D项错误。22013课标全国卷【化学物质结构与性质】前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，并且A和B的电子数相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。回答下列问题：(1)D2的价层电子排布图为_。(2)四种元素中第一电离能最小的是_，电负性最大的是_。(填元素符号)(3)A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。该化合物的化学式为_；D的配位数为_；列式计算该晶体的密度_gcm3。(4)A、B和C3三种离子组成的化合物B3CA6，其中化学键的类型有_；该化合物中存在
3、一个复杂离子，该离子的化学式为_，配位体是_。答案：(1)(2)KF(3)K2NiF463.4 (4)离子键、配位键 FeF63F解析：本题考查了元素推断、电子排布式、第一电离能、电负性、晶体化学式求法、晶胞密度的计算、配合物知识。A、B、C、D的原子序数依次增大，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，且B比A多8个电子，故A为F元素，B为K元素，在第四周期中未成对电子数为4的原子的价电子排布为3d64s2，故C为Fe元素，D的原子序数比Fe大2，D为Ni元素。(1)Ni2由Ni原子失去最外层两个电子得到，故其价层电子排布图为。(2)F是电负性最大的元素，第一电离能很大；同周期元素中原子序数
4、越大，第一电离能也较大，故第一电离能最小的是K元素。(3)在该化合物中F原子位于棱、面心以及体内，故个数16428，K原子位于棱和体内，故个数824，Ni原子位于8个顶点上和体内，故个数812，所以化学式为K2NiF4；由图示可看出在每个Ni原子周围有6个F原子，故配位数为6。结合解析根据密度的公式3.4 gcm3。(4)在K3FeF6中K与FeF63之间为离子键，FeF63中存在配位键，在配离子FeF63中，F是配位体。3. 2013江苏高考【物质结构与性质】元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。元素Z的原子最外层电子
5、数是其内层的3倍。(1)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。在1个晶胞中，X离子的数目为_。该化合物的化学式为_。(2)在Y的氢化物(H2Y)分子中，Y原子轨道的杂化类型是_。(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是_。(4)Y与Z可形成YZ42。YZ42的空间构型为_(用文字描述)。写出一种与YZ42互为等电子体的分子的化学式：_。(5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物X(NH3)4Cl2，1 mol该配合物中含有键的数目为_。答案：(1)4ZnS(2)sp3(3)水分子与乙醇分子之间形成氢键(4)正四面体CCl4(或SiCl4等)(5)16NA或166.02102
6、3个解析：X为第四周期元素，且内层轨道电子数全满，最外层电子数为2，则其基态电子排布式应为Ar3d104s2，所以为Zn元素。Y的3p轨道上有4个电子，则应为S元素。Z的最外层电子数是内层的3倍，故为O元素。(1)从晶胞图分析，含有X离子为864。Y均在体心内为4个，所以化合物中X与Y数目之比为11，则化学式为ZnS。(2)H2S分子中， S有两对孤对电子，价层电子对数为224，所以S为sp3杂化。(3)H2O与乙醇分子间形成氢键，增大了H2O在乙醇中的溶解度。(4)SO42中S无孤对电子，S的价层电子对为4，则S为sp3杂化，所以SO42为正四面体形。互为等电子体的两种粒子原子数相等，价电子
7、数相等，SO42的原子数为5，价电子数为32。(5)NH3分子中的键数为3，它与Zn形成的配位键也属于键，故1 mol Zn(NH3)4Cl2中的键数为16 mol。4. 2011课标全国卷氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料，以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN，如下图所示：请回答下列问题：(1)由B2O3制备BF3、BN的化学方程式依次是_、_。(2)基态B原子的电子排布式为_；B和N相比，电负性较大的是_，BN中B元素的化合价为_。(3)BF3分子中，FBF的键角是_，B原子的杂化轨道类型为_，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BF4的立体构型为_。(4)在与石
8、墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内B原子与N原子之间的化学键为_，层间作用力为_。(5)六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5 pm，立方氮化硼晶胞中含有_个氮原子、_个硼原子，立方氮化硼的密度是_gcm3(只要求列算式，不必计算出数值。阿伏加德罗常数为NA)。答案：(1)B2O33CaF23H2SO43CaSO42BF33H2OB2O32NH32BN3H2O(2)1s22s22p1N3(3)120sp2杂化正四面体(4)共价键(或极性共价键)分子间作用力(5)44解析：(1)根据题给制备流程可知两个反应方程式为B2O33CaF
9、23H2SO43CaSO42BF33H2O，B2O32NH32BN3H2O。(2)B原子的原子序数为5，其电子排布式为1s22s22p1；B、N处于同周期，依据同周期元素电负性随原子序数依次增大可知N的电负性较大；B位于元素周期表的A族，由化学式BN得B元素的化合价为3。(3)BF3的空间构型为平面三角形，故FBF的键角为120；B原子的杂化类型为sp2杂化；根据价电子对互斥理论可知BF4的立体构型为正四面体形。(4)借助于石墨的结构可知B与N原子之间的化学键为共价键，层与层之间依靠分子间作用力结合。(5)依据金刚石的晶胞结构可知一个晶胞中共含有8个碳原子，由化学式BN可确定立方氮化硼晶胞中含
10、有4个N原子，4个B原子。则一个晶胞的质量可表示为4 g(BN的摩尔质量为25 gmol1)，一个晶胞的体积可表示为(361.51010)3 cm3(1 pm1012m1010cm)，晶体密度的表达式为 gcm3。5. 2011海南高考铜(Cu)是重要金属，Cu的化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途，如CuSO4溶液常用作电解液、电镀液等。请回答以下问题：(1)CuSO4可由金属铜与浓硫酸反应制备，该反应的化学方程式为_ _。(2)CuSO4粉末常用来检验一些有机物中的微量水分，其原因是_。(3)SO42的立体构型是_，其中S原子的杂化轨道类型是_。(4)元素金(Au)处于周期表中的第六周
11、期，与Cu同族，Au原子价层电子排布式为_；一种铜合金晶体具有立方最密堆积的结构，在晶胞中Cu原子处于面心，Au原子处于顶点位置，则该合金中Cu原子与Au原子数量之比为_；该晶体中，原子之间的作用力是_。(5)上述晶体具有储氢功能，氢原子可进入到由Cu原子与Au原子构成的四面体空隙中。若将Cu原子与Au原子等同看待，该晶体储氢后的晶胞结构与CaF2的结构相似，该晶体储氢后的化学式应为_。答案：(1)Cu2H2SO4(浓)CuSO4SO22H2O(2)固体吸水后颜色由白色变为蓝色(3)正四面体形sp3杂化(4)5d106s131金属键(5)Cu3AuH8解析：本题考查硫酸铜性质、原子堆积模型等知
12、识，突出考查学生对物质性质的掌握，要求学生对堆积模型有很好的把握。(1)铜在加热的条件下能被浓硫酸氧化，生成硫酸铜，浓硫酸被还原为SO2，反应的方程式为Cu2H2SO4(浓)CuSO4SO22H2O。(2)CuSO4粉末为白色固体，吸水后生成的结晶水合物(如CuSO45H2O)为蓝色。(3)SO42的空间构型为正四面体形，中心原子采取sp3杂化。(4)铜在周期表中位于第四周期B 族，故金也属于B族，价层电子排布式为5d106s1，利用均摊法，顶点上的原子贡献为，故金原子数为81，位于面心上的原子贡献为，故铜原子数为63，该晶体中金属原子间通过金属键结合在一起。(5)CaF2晶体中钙离子占据立方
13、体的8个顶点和6个面心，而F原子占据八个小立方体的体心，故该晶体储氢后，H原子位于小立方体的中心，故该晶体中AuCuH138，故化学式为Cu3AuH8。62011江苏高考原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成化合物种类最多的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子总数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29。回答下列问题：(1)Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为_，1 mol Y2X2含有键的数目为_。(2)化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是_ _。(3)元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的
14、分子式是_。(4)元素W的一种氯化物晶体的晶胞结构如下图所示，该氯化物的化学式是_，它可与浓盐酸发生非氧化还原反应，生成配合物HnWCl3，反应的化学方程式为_。答案：(1)sp杂化3NA或36.021023个(2)NH3分子间存在氢键(3)N2O(4)CuClCuCl2HCl=H2CuCl3(或CuCl2HCl=H2CuCl3)解析：该题考查物质结构中原子轨道的杂化类型、键、等电子体、氢键及晶胞等知识点。Y原子基态时最外层电子数是其内层电子总数的2倍，可推知Y是C；由X是形成化合物种类最多的元素知X是H；根据信息可写出Z的价电子排布式，知Z是N；29号元素W是Cu。(1)Y2X2是C2H2，其结构式为HCCH，C原子采取sp杂化，1 mol C2H2中有3NA个键。(2)ZX3、YX4分别是NH3、CH4，因NH3分子间存在氢键，故NH3的沸点高。(3)Y是C，Z是N，C的氧化物CO2与N的氧化物N2O是等电子体。(4)由图中晶胞知白球个数为864个，黑球个数也为4个，故Cu的氯化物中Cu与Cl原子个数比为11，其化学式是CuCl。CuCl与浓盐酸的反应为非氧化还原反应，故其生成物中Cu为1价，可由化合价代数和为零知生成物的化学式应为H2CuCl3，即可写出反应CuCl2HCl=H2CuCl3。