1、H2水的电离和溶液的酸碱性【理综卷2015届河北省唐山市高三9月模拟考试（201409）WORD版】36【化学选修2：化学与技术】（15分） 有机合成中常用的钯活性炭催化剂若长期使用，会被铁、有机化合物等杂质污染而失去活性，成为废催化剂。一种由废催化剂制取PdCl2的工艺流程如下：（1）“焙烧1”通入空气的目的是使有机化合物、活性炭等可燃物通过燃烧而除掉，通入空气过多反而不利于实现目的，其原因是 。（2）甲酸在反应中被氧化为二氧化碳，写出甲酸与PdO反应的化学方程式：_ 。（3）加浓氨水时，钯转变为可溶性Pd（NH3）42+，此时铁的存在形式是 （写化学式）。（4）加入浓氨水的过程中，需要控制
2、溶液的pH为89，实验室检测溶液pH的操作方法是： 。（5）“焙烧2”的目的是： 。（6）与焙烧2产生的气体组成元素相同的化合物是 ，该物质与空气形成一种环保型碱性燃料电池，其负极反应式为（7） Pd中加入王水的反应可以表示为Pd+HCl+HNO3A+B+H2O（未配平）。其中B为无色有毒气体，该气体在空气中不能稳定存在；A中含有三种元素，其中Pd元素的质量分数为424%，H元素的质量分数为08%。则A的化学式为 。【知识点】制备实验方案的设计、氧化还原反应、测定溶液pH的方法 B3 H2 J4【答案解析】（1）大量的空气会带走大量的热，使反应器内温度过低，甚至不能发生反应。（2分）（2） H
3、COOHPdOPdCO2H2O（2分）（3）Fe(OH)3（2分）（4）用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴在pH试纸上，与标准比色卡比色，读出pH（2分）（5）脱氨（使 Pd(NH3)2Cl2生成PdCl2）（2分）（6）N2H4，（1分）N2H4+4OH4e=N2+4H2O（2分）（7） H2PdCl4（2分） 解析：（1）为了使有机物等可燃物充分燃烧，要加入过量的氧气，但通入空气过多大量的空气会带走大量的热，使反应器内温度过低，甚至不能发生反应。（2）根据题给信息知，甲酸被氧化生成二氧化碳，则金属氧化物被还原生成金属单质，同时该反应中还生成水，反应方程式为：HCOOH+PdOPd+CO2+H2O，
4、（3）加浓氨水调节pH为8到9，溶液呈碱性，且前面过程中有强化剂，所以铁的存在形式是Fe(OH)3（4） 实验室中用pH试纸检测溶液的pH的操作方法是：用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴在pH试纸上，然后将pH试纸与标准比色卡对比；（5）根据题给信息知，反应物是Pd（NH3）2Cl2，生成物是PdCl2，“焙烧2”的目的是发生分解反应，得到产物。（6）焙烧方程式为:Pd（NH3）2Cl22NH3+PdCl2与氨气组成元素相同的化合物是N2H4，该物质与空气形成一种环保型碱性燃料电池，其负极反应式为N2H4+4OH4e=N2+4H2O；（7）Pd中加入王水的反应可以表示为Pd+HCl+HNO3-A+B+
5、H2O（未配平），其中B为无色有毒气体，该气体在空气中不能稳定存在，则B是一氧化氮；A中含有三种元素，其中Pd元素的质量分数为42.4%，H元素的质量分数为0.8%，根据元素守恒知剩余的是氯元素，氯元素的质量分数为1-42.4%-0.8%=56.8%，Pd原子、氢原子和氯原子个数比为：（42.4%/106.4）:（0.8%/1）：（56.8%/35.5）=1:2:4所以A的化学式为：H2PdCl4【思路点拨】本题考查了制备方案的设计，涉及化学式的确定、氧化还原反应、pH的测定等知识点，根据原子守恒及原子个数比确定化学式。【理综卷2015届河北省唐山市高三9月模拟考试（201409）WORD版】
6、13已知：95时，KW=1.01012.在该温度下,测得0.1molL1Na2A溶液PH=6,则下列说法正确的是AH2A在水溶液中的电离方程式为：H2A H+HA-，HA H+A2-B（NH4）2A溶液中存在离子浓度关系：c（NH4+）c（A2-）c(H+）c（OH）C0.0lmolL-l的H2A溶液pH=2D等体积等浓度的盐酸与H2A溶液分别与5.6g Zn反应，H2A溶液产生的H2多【知识点】水的离子积常数、溶液pH值、盐溶液中离子浓度 H1 H2 H3 【答案解析】B解析：根据95时，KW=1.01012.在该温度下,测得0.1molL1Na2A溶液PH=6,可知溶液呈中性，Na2A为强
7、酸强碱盐。A、H2A为强酸在水溶液中完全电离，故A错误；B、（NH4）2A为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，溶液中存在离子浓度关系：c（NH4+）c（A2-）c(H+）c（OH），故B正确；C、0.0lmolL-l的H2A溶液氢离子浓度为0.02molL-l，pH不等于2，故C错误；D、等体积等浓度的盐酸与H2A溶液分别与5.6g Zn反应，若酸都过量，两溶液产生的H2一样多，故D错误。故答案选B【思路点拨】本题考查了水的离子积常数、溶液pH值、盐溶液中离子浓度等问题，综合性强，关键是利用95时，KW=1.01012和在该温度下0.1molL1Na2A溶液PH=6,判断H2A是强酸。第卷（共174分）
8、三、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第22题。第32题为必考题，每个小题考生都必须做答。第33题第40题为选考题，考生根据要求做答。（一）必考题【理综卷2014届河南省实验中学高三第二次模拟考试（201405）】9下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 透明溶液中：K+、Fe3+、MnO4、SO42 pH=11的溶液中：CO32、Na+、AlO2、NO3 加入Al能放出H2的溶液中：Cl-、Br、SO42-、NH4+ 由水电离出的c(OH-)=10-13molL1的溶液中：Na+、Ca2+、Cl-、Br- 有较多Fe3+的溶液中： Na+、NH4+、Cl-、HCO3-酸性溶液中：Fe2
9、+、Al3+、NO3、Cl-A B C D【知识点】离子间的反应 B1 H2 【答案解析】A 解析：K+、Fe3+、MnO4、SO42之间都不发生反应，且溶液透明。正确； pH=11的溶液呈碱性：CO32、Na+、AlO2、NO3之间都不发生反应，正确； 加入Al能放出H2的溶液呈酸性或碱性：当溶液呈酸性的时候离子能够共存，当溶液呈碱性时NH4+与OH-反应,所以离子在指定溶液中不一定能大量共存 ； 由水电离出的c(OH-)=10-13molL1的溶液呈酸性或碱性，当溶液呈碱性时Ca2+与OH-反应,所以离子在指定溶液中不一定能大量共存 ； Fe3+与HCO3-水解互相促进，不能大量共存；酸性
10、溶液中NO3氧化Fe2+，不能大量共存；故答案选A【思路点拨】本题考查了离子间的反应，分析时注意所给溶液的酸碱性的判断。【理综卷2014届河南省实验中学高三第一次模拟考试（201405）】13、已知298K时，Mg(OH)2的溶度积常数KSP5.61012，取适量的MgCl2溶液，加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得pH13.0，则下列说法不正确的是 A所得溶液中的c (H)1013mol/L B所得溶液中由水电离产生的c (OH)1013 mol/L C所加的烧碱溶液的pH13.0 D所得溶液中的c (Mg2)5.61010 mol/L【知识点】难溶物的沉淀溶解平衡 PH计算H2 H5
11、 【答案解析】C 解析：A、pH13.0，所以溶液中的c (H)1013mol/L，故A正确；B、溶液呈碱性，水的电离被抑制，溶液中由水电离产生的c (OH)=c (H)1013mol/L，故B正确；C、所加的烧碱溶液的pH无法知道，故C错误；D、所得溶液中的c (Mg2)=（mol/L），故D正确。故答案选C【思路点拨】本题考查了难溶物的沉淀溶解平衡及PH计算，酸或碱溶液中水的电离被抑制，由水电离产生的c (H)或c (OH)分别等于酸或碱溶液中的c (OH)、c (H)。【化学卷2015届甘肃省兰州一中高三9月月考（201409）】23、常温下a molL1稀氨水和b molL1稀盐酸等体
12、积混合，对混合后溶液判断一定正确的是A、若ab，则c(NH)c(Cl) B、若ab，则c(NH)c(Cl)C、若ab，则c(OH)c(H) D、若ab，则c(OH)c(H）【知识点】离子浓度比较 H3 H2 H1【答案解析】D解析：若ab，则二者刚好反应生成氯化铵，而氯化铵水解呈酸性，c(NH)c(H）。【化学卷2015届浙江省绍兴一中高三上学期回头考试（201409）】25. 已知在室温的条件下，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，回答下列问题：（1）各取5mL上述溶液，分别加水稀释至50mL，pH较大的是_溶液（2）各取5mL上述溶液，分别加热（温度相同），pH较小的是_溶液（3）
13、H2SO4溶液和NH4Cl溶液中由水电离出的c(H+)之比为_（4）取5mL NH4Cl溶液，加水稀释至50mL，c(H+)_ 10-6molL-1（填“”、“ 减小 解析：（1）各取5mL上述溶液，分别加水稀释至50mL，pH都增大，但NH4Cl的水解平衡右移，pH增大的较小，所以pH较大的是H2SO4溶液；（2）各取5mL上述溶液，分别加热（温度相同），NH4Cl的水解平衡右移，氢离子浓度增大pH减小，pH较小的是 NH4Cl溶液；（3）H2SO4溶液和NH4Cl溶液中由水电离出的c(H+)之比为10-9：10-5=10-4:1（4）取5mL NH4Cl溶液，加水稀释至50mL，溶液体积是
14、原来的10倍，假设水解平衡不移动，c(H+)= 10-6molL-1，加水NH4Cl的水解平衡右移，氢离子数目增加，所以c(H+) 10-6molL-1；加水稀释由于NH4+的物质的量减小，H+的物质的量增大，c(NH4+)减小的程度大，c(H+)减小的程度小，所以 c(NH4+)c(H+) 减小。【思路点拨】本题考查了溶液稀释、升温时PH变化，分析时抓住H2SO4是强电解质，完全电离，NH4Cl溶液中存在水解平衡，稀释或升温时平衡发生移动。【化学卷2015届浙江省绍兴一中高三上学期回头考试（201409）】20下列说法正确的是( ) A等物质的量浓度的硫酸氢铵溶液和氢氧化钠溶液等体积混合：
15、c(S042-)c(Na+)C(NH4+)c(OH-)=c(H+) B常温下0.4mol/LHB溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合后溶液的pH=3，则溶液中微粒浓度存在下面关系： c(HB)c(Na+)c(B-)c(H+)c(OH-) C在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4CI的溶液恰好无色，则此时溶液的PHC(NH4+)c(H+)c(OH-)，故A错误；B、常温下0.4mol/LHB溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合后，所得溶液为等物质的量的HB与NaB的混合溶液，根据溶液的pH=3可知HB的电离大于NaB的水解程度，则溶液中微粒浓度存在下面关系： c(Na+)c(HB)c
16、(B-)c(H+)c(OH-)，故B错误；C、在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4CI的溶液恰好无色，则此时溶液的PH约为8，故C错误；D、利用电荷守恒：2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，混合液pH=7,即c(OH-)=c(H+)，所以2c(R2-)+c(HR-)=c(Na+)，故D正确。故答案选D【思路点拨】本题考查了溶液中的离子浓度关系，D选项一定要借助电荷守恒式进行解答。【化学卷2015届浙江省嘉兴市高三上学期学科基础测试（201409）】18.已知某温度下CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1mo1L-1的CH3COOH溶
17、液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中A.水的电离程度始终增大B.c(NH4+) / c (NH3H2O)先增大再减小C.c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和始终保持不变D.当加入氨水的体积为10mL时，c(NH4+)=c(CH3COO-)【知识点】酸碱混合时溶液定性判断H1 H2 H6【答案解析】D 解析：A、向10mL浓度为0.1mo1L-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中水的电离程度先增大，随着氨水浓度的增加水的电离被抑制，水的电离程度减小，故A错误；B、当向CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，开始时溶液为CH3COOH和CH3COONH4的混合物，由C
18、H3COONH4的水解常数Kh=，随着氨水的加入，c（H+）逐渐减小，Kh不变，c(NH4+) / c (NH3H2O)变小，当加氨水至溶液显碱性时，氨水的电离常数随着氨水的加入，c（OH-）逐渐增大，Kb不变，c(NH4+) / c (NH3H2O)变小，所以c(NH4+) / c (NH3H2O)始终减小，故B错误；Cn（CH3COOH）与n（CH3COO-）之和为0.001mol，始终保持不变，由于溶液体积逐渐增大，所以c（CH3COOH）与c（CH3COO-）之和逐渐减小，故C错误；D当加入氨水的体积为10mL时，醋酸和一水合氨的物质的量相等，由于二者的电离常数相等，所以溶液显示中性，
19、c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒可知：c（NH4+）=c（CH3COO-），故D正确；故答案选D【思路点拨】本题考查了酸碱混合时溶液定性判断及溶液酸碱性与溶液pH的关系，注意电荷守恒以及电离常数不随温度变化的灵活应用。【化学卷2015届江苏省盐城中学高三上学期开学考试（201408）】14、在常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 ()A0.1 molL1 pH7.82的NH4HCO3溶液中：c(HCO)c(NH)c(OH)c(H)B浓度均为0.1 molL1的NH3H2O溶液和NH4Cl溶液等体积混合：c(NH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)C0.1 molL1 N
20、a2S溶液中：c(OH)c(H)c(HS)c(H2S)D0.1 molL1 Na2S溶液与0.1 molL1 NaHS溶液等体积混合：2c(Na)3c(S2)3c(HS)3c(H2S) 【知识点】溶液中的离子浓度关系H1 H2 H6【答案解析】BD 解析：A、0.1 molL1 pH7.82的NH4HCO3溶液略显碱性，说明水解程度HCONH：所以溶液中微粒的物质的量浓度关系c(NH)c(HCO)c(OH)c(H)，故A错误；B、浓度均为0.1 molL1的NH3H2O溶液和NH4Cl溶液等体积混合，根据电荷守恒：c(NH)c(H)=c(Cl-)c(OH)，由于c(NH3H2O)c(Cl-)，
21、所以c(NH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)，故B正确；C、根据质子守恒，0.1 molL1 Na2S溶液中：c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)，故C错误；D、0.1 molL1 Na2S溶液与0.1 molL1 NaHS溶液等体积混合时钠与硫原子的物质的量比为3:2，即2c(Na)=3c(S2)+3c(HS)3c(H2S) ，故D正确。故答案选BD【思路点拨】本题考查溶液中的离子浓度关系，理解物料守恒、电荷守恒、质子守恒式关键。【化学卷2015届江苏省盐城中学高三上学期开学考试（201408）】8、常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是 ()A等浓度等体积的强酸与强碱溶液混合
22、后，溶液的pH7BpH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合后所得溶液显中性CpH10的Ba(OH)2溶液和pH13的NaOH溶液等体积混合后溶液的pH10.7(已知lg 20.3)D将10 mL pHa的盐酸与100 mL pHb的Ba(OH)2溶液混合后恰好中和，则ab13【知识点】溶液混合后的性质分析 PH计算 H1 H2 【答案解析】D 解析：A、由于不知道具体是哪种酸与哪种碱反应，等浓度等体积的强酸与强碱溶液混合不一定恰好中和，溶液的pH不一定是7，故A错误；B、常温下，pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合后，氨水过量，所得溶液显碱性，故B错误；C、pH13的NaOH溶液中氢氧根离子浓
23、度大，当pH10的Ba(OH)2溶液和pH13的NaOH溶液等体积混合后溶液的pH更接近13，约为12.7，故C错误；D、溶液混合后恰好中和：10-a0.01=10b-140.1，化简得ab13，故D正确。故答案选D【思路点拨】本题考查溶液混合后的性质分析，PH计算，属于易错题，需要灵活应用公式解决问题的能力。【化学卷2015届江苏省启东中学高三上学期第一次月考（201410）】19（16分）ClO2在常温下是一种黄绿色有刺激性气味的气体，其熔点为59，沸点为11.0，易溶于水。工业上用稍潮湿的KClO3和草酸（H2C2O4）在60时反应制得。某学生拟用图1所示装置模拟工业制取并收集ClO2。
24、2（1）A装置电动搅拌棒的作用是 。A装置必须添加温度控制装置，除酒精灯外，还需要的玻璃仪器有烧杯、 。（2）B装置必须放在冰水浴中，其原因是 。（3）反应后在装置C中可得NaClO2溶液。已知（1）NaClO2饱和溶液在温度低于38时析出晶体是NaClO23H2O，在温度高于38时析出晶体是NaClO2，温度高于60时NaClO2分解生成NaClO3和NaCl；（2）NaClO2的溶解度曲线如图2所示，请补充从NaClO2溶液中制得NaClO2晶体的操作步骤：减压，55蒸发结晶； ； ；低于60干燥；得到成品。（4）ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中
25、ClO2的含量，进行了下列实验：步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100.00 mL试样；量取V1mL试样加入到锥形瓶中；步骤2：用稀硫酸调节试样的pH2.0，加入足量的KI晶体，静置片刻；步骤3：加入指示剂，用cmolL-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL（已知2 Na2S2O3+ I2Na2S4O6+ 2NaI）。配制100 mL c molL-1 Na2S2O3标准溶液时，用到的玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外还有： 。滴定过程中进行三次平行测定的原因是 。若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果 。（填“偏高”、“偏低”或“不
26、变” ）【知识点】溶液配制 滴定误差分析A3 H2【答案解析】(1)反应时搅拌，增大反应物的接触面积，加快反应速率温度计 （2） 使ClO2充分冷凝，减少挥发（3）趁热过滤 用3860热水洗涤 （4） 100 mL 容量瓶、胶头滴管 取平均值，减少计算误差 偏高 （每空2分） 解析：（1）A装置电动搅拌棒的作用是搅拌，增大反应物的接触面积，加快反应速率；要控制温度必须使用温度计测量温度，（2）二氧化氯的熔点较低，使ClO2充分冷凝，减少挥发，所以使用冰水浴；（3）从溶液中制取溶质，一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法，为防止析出晶体NaClO23H2O，应趁热过滤，用3860热水洗涤 ；（
27、4） 配制100 mL c molL-1 Na2S2O3标准溶液时，用到的玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外还有：100 mL 容量瓶、胶头滴管；为减少实验误差，应采用多次实验的方法；若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，读取Na2S2O3标准溶液的体积偏大，导致测定所得溶液中ClO2的含量偏高。【思路点拨】本题考查了溶液配制，滴定误差分析等基本试验常识，比较基础。【化学卷2015届江苏省启东中学高三上学期第一次月考（201410）】18（12分）钾水玻璃以其优异的性能广泛用于防腐、铸造、油田、钻井或各种高档涂料中。钾水玻璃中硅含量的测定可以采用氟硅酸钾容量法，其步骤为：称取试样溶解在含有过
28、量的氟离子和钾离子的强酸溶液中，硅能与氟离子、钾离子作用生成氟硅酸钾（K2SiF6）沉淀；沉淀分离后于热水中水解，生成HF、H2SiO3、KF；过滤除去硅酸沉淀，用氢氧化钠标准溶液滴定滤液。（1）上述步骤中的水解反应方程式为 ；步骤中反应的离子方程式为： 。（2）在步骤中，若滴定前未用氢氧化钠标准溶液润洗滴定管，则测得的硅元素含量将 (填“偏高”、或“偏低”或“不变”)。（3）若每次称取试样的质量为1.00g，重复滴定四次，消耗1.00 molL1氢氧化钠标准溶液的体积为分别为16.80mL、19.90mL、20.00mL、20.10mL，试计算该试样中硅元素的质量分数（以二氧化硅计），写出计
29、算过程。【知识点】离子方程式书写、酸碱中和滴定B1 H2【答案解析】(1)K2SiF6+3H2O=2KF+H2SiO3+4HF HF+OH-=F-+H2O;(2)偏高(3) 由题中数据可得出消耗氢氧化钠标准溶液体积的平均值为20.00mL关系式：SiO2 Si4HF4NaOH 60g 4mol m 20.00103L1.0mol/L求得m=0.30g硅元素的质量分数（以二氧化硅计）： 解析：（1）氟硅酸钾（K2SiF6）沉淀分离后于热水中水解，生成HF、H2SiO3、KF，水解反应方程式为K2SiF6+3H2O=2KF+H2SiO3+4HF ；步骤中反应的离子方程式为：HF+OH-=F-+H2
30、O。（2）在步骤中，若滴定前未用氢氧化钠标准溶液润洗滴定管，氢氧化钠标准溶液被稀释，导致消耗氢氧化钠溶液体积偏大，则测得的硅元素含量将偏高；（3）由题中数据可得出消耗氢氧化钠标准溶液体积的平均值为20.00mL关系式：SiO2 Si4HF4NaOH 60g 4mol m 20.00103L1.0mol/L求得m=0.30g硅元素的质量分数（以二氧化硅计）：【思路点拨】本题考查了离子方程式书写、酸碱中和滴定，计算时正确列关系式是关键。【化学卷2015届内蒙古赤峰二中（赤峰市）高三9月质量检测试题（201409）】13. 下列溶液中，微粒浓度关系正确的是A常温下，pH=6的由醋酸与醋酸钠组成的混合
31、溶液中：c(Na+)c(CH3COO-)B. 将Cl2通入过量KOH溶液中：c(ClO-)+c(Cl-)=c(K+)C. 0.1molL-1的Na2S溶液中：c(OH-)= c(H+)+c(HS-)+2 c(H2S)D室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中： c(Cl-) c(H+) c(NH4+) c(OH-)【知识点】溶液中的离子浓度 H2 H6【答案解析】C 解析：A、根据电荷守恒式：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)常温下，pH=6的由醋酸与醋酸钠组成的混合溶液中：c(H+)c(OH-)，所以c(Na+)c(CH3COO-），故A错误；B、将Cl2通入过量KOH溶液中：c(ClO-)+c(Cl-)c(K+)，故B错误；C、0.1molL-1的Na2S溶液中水电离的氢氧根浓度一定等于水电离的氢离子浓度：c(OH-)= c(H+)+c(HS-)+2 c(H2S)，故C正确；D、室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，氨水过量，所得溶液显碱性，故D错误。故答案选C【思路点拨】本题考查了溶液中的离子浓度比较，注意溶液的酸碱性，并借助几个守恒式进行分析。