1、题型五有机化学基础(选考题)真题考情全国卷12020全国卷化学选修5：有机化学基础有机碱，例如二甲基胺()、苯胺()、吡啶()等，在有机合成中应用很普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注。以下为有机超强碱F的合成路线：已知如下信息：苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)由B生成C的化学方程式为_。(3)C中所含官能团的名称为_。(4)由C生成D的反应类型为_。(5)D的结构简式为_。(6)E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6：2：2：1的有_种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为_。22020全国卷化学选
2、修5：有机化学基础维生素E是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆品等。天然的维生素E由多种生育酚组成，其中生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一种合成路线，其中部分反应略去。已知以下信息：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)B的结构简式为_。(3)反应物C含有三个甲基，其结构简式为_。(4)反应的反应类型为_。(5)反应的化学方程式为_。(6)化合物C的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有_个(不考虑立体异构体，填标号)。()含有两个甲基；()含有酮羰基(但不含C=C=O)；()不含有环状结构。(a)4 (b)6 (c)8 (d)10其
3、中，含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简式为_。32020全国卷化学选修5：有机化学基础苯基环丁烯酮(PCBO)是一种十分活泼的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生42环加成反应，合成了具有生物活性的多官能团化合物(E)，部分合成路线如下：已知如下信息：回答下列问题：(1)A的化学名称是_。(2)B的结构简式为_。(3)由C生成D所用的试剂和反应条件为_；该步反应中，若反应温度过高，C易发生脱羧反应，生成分子式为C8H8O2的副产物，该副产物的结构简式为_。(4)写出化合物E中含氧官能团的名称_：E中手性碳(注：
4、连有四个不同的原子或基团的碳)的个数为_。(5)M为C的一种同分异构体。已知：1 mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2 mol二氧化碳；M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为_。(6)对于，选用不同的取代基R，在催化剂作用下与PCBO发生的42反应进行深入研究，R对产率的影响见下表：RCH3C2H5CH2CH2C6H5产率/%918063请找出规律，并解释原因_。42019全国卷化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：回答下列问题：(1)A中的官能团名称是_。(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳_
5、。(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式_。(不考虑立体异构，只需写出3个)(4)反应所需的试剂和条件是_。(5)的反应类型是_。(6)写出F到G的反应方程式_。(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯()制备OC6H5OOH的合成路线(无机试剂任选)。52019全国卷环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：已知以下信息： 回答下列问题：(1)A是一种烯烃，化学名称为_，C中官能团的名称为_、_。(2)由B生成C的反应类型为_。(3)由C生成D的反应方程式为_。(4)E的结构简
6、式为_。(5)E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式_、_。能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3：2：1。(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g，则G的n值理论上应等于_。62019全国卷氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)中的官能团名称是_。(3)反应的类型为_，W的分子式为_。(4)不同条件对反应产率的影响见下表：实验碱溶剂催化剂产率/%1KOHDMFPd(OAc)222.3
7、2K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氢吡啶DMFPd(OAc)231.25六氢吡啶DMAPd(OAc)238.66六氢吡啶NMPPd(OAc)224.5上述实验探究了_和_对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究_等对反应产率的影响。(5)X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式_。含有苯环；有三种不同化学环境的氢，个数比为6:2:1；1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。(6)利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备，写出合成路线_。(无机试剂任选)72018全国卷化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下： 回答下
8、列问题：(1)A的化学名称为_。(2)的反应类型是_。(3)反应所需试剂、条件分别为_。(4)G的分子式为_。(5)W中含氧官能团的名称是_。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1:1)_。(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线_(无机试剂任选)。省市卷12020山东卷化合物F是合成吲哚2酮类药物的一种中间体，其合成路线如下：回答下列问题：(1)实验室制备A的化学方程式为_，提高A产率的方法是_；A的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为_。(2)CD的反应类型为_；E中含氧官能团的名称为_。
9、(3)C的结构简式为_，F的结构简式为_。(4)Br2和的反应与Br2和苯酚的反应类似，以和为原料合成，写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其他试剂任选)。22020天津卷天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。回答下列问题：(1)A的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构：_。(2)在核磁共振氢谱中，化合物B有_组吸收峰。(3)化合物X的结构简式为_。(4)DE的反应类型为_。(5)F的分子式为_，G所含官能团的名称为_。(6)化合物H含有手性碳原子的数目为_，下列物质不能与H发生反应的是_(填序号)。aCHCl3bNaOH溶液c酸性KMnO4溶液
10、 d金属Na(7)以和COOCH3为原料，合成，在方框中写出路线流程图(无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选)。 32020江苏卷化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： (1)A中的含氧官能团名称为硝基、_和_。(2)B的结构简式为_。(3)CD的反应类型为_。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式_。能与FeCl3溶液发生显色反应。能发生水解反应，水解产物之一是氨基酸，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1：1且含苯环。(5)写出以CH3CH2CHO和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。4
11、2020浙江1月某研究小组以芳香族化合物A为起始原料，按下列路线合成高血压药物阿替洛尔。已知：化合物H中除了苯环还有其他环；请回答：(1)下列说法正确的是_。A化合物D能发生加成、取代、氧化反应，不发生还原反应B化合物E能与FeCl3溶液发生显色反应C化合物具有弱碱性D阿替洛尔的分子式是C14H20N2O3(2)写出化合物E的结构简式_。(3)写出FGH的化学方程式_。(4)设计从A到B的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。(5)写出化合物C同时符合下列条件的同分异构体的结构简式_。1HNMR谱和IR谱检测表明：分子中共有4种氢原子，无氮氧键和碳氮双键；除了苯环外无其他环。52019北京卷
12、抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。已知： .有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3的键线式为(1)有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是_，反应类型是_。(2)D中含有的官能团：_。(3)E的结构简式为_。(4)F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为_。(5)M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是_。包含2个六元环M可水解，与NaOH溶液共热时，1 mol M最多消耗 2 mol NaOH(6) 推
13、测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用是_。(7)由K合成托瑞米芬的过程： 托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是_。62019天津卷我国化学家首次实现了膦催化的(32)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(32)环加成反应：CH3CCE1E2CH=CH2(E1、E2可以是COR或COOR)回答下列问题：(1)茅苍术醇的分子式为_，所含官能团名称为_，分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为_。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有_个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为_。分子中含有碳碳三键和乙酯基(C
14、OOCH2CH3)分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式_。(3)CD的反应类型为_。(4)DE的化学方程式为_，除E外该反应另一产物的系统命名为_。(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是_(填序号)。aBr2bHBrcNaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。72019江苏卷化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下： (1)A中含氧官能团的名称为_和_。(2)AB的反应类型为_。(3)CD的反应中有副产物X(分子式为C1
15、2H15O6Br)生成，写出X的结构简式：_。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。能与FeCl3溶液发生显色反应；碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1：1。(5) (R表示烃基，R和R表示烃基或氢)写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。考情分析考向考点考情1以合成路线推断为主的有机合成题有机物的简单命名官能团的名称或结构简式有机分子的共线、共面有机反应类型结构简式的书写分子式的书写考情2以合成物质推断为主的有机合成题有机反应方程式的书写限定条件的同分异构
16、体数目确定限定条件的同分异构体的书写确定有机物的性质判断设计合成路线题型详解题型角度1“目标产物结构已知”的有机合成分析【例1】化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：已知以下信息：A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6:1:1。D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。回答下列问题：(1)A的结构简式为_。(2)B的化学名称为_。(3)C与D反应生成E的化学方程式为_。(4)由E生成F的反应类型为_。(5)G的分子式为_。(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1
17、mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有_种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3:2:2:1的结构简式为_、_。练1近来有报道，碘代化合物E与化合物H在CrNi催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：RCHOCH3CHORCH=CHCHOH2O回答下列问题： (1)A的化学名称是_。(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为_。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是_、_。(4)D的结构简式为_。(5)Y中含氧官能团的名称为_。(6)E与F在CrNi催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能
18、团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3:3:2。写出3种符合上述条件的X的结构简式_。题型角度2“目标产物结构未知”的有机合成分析【例2】芳香族化合物A(C9H12O)常用于药物及香料的合成，A有如下转化关系：已知：A是芳香族化合物且分子侧链上有处于两种不同环境下的氢原子；回答下列问题：(1)B生成D的反应类型为_，由D生成E的反应所需的试剂及反应条件为_。(2)F中含有的官能团名称为_。(3)K的结构简式为_。(4)由F生成H的第步反应的化学方程式为_。(5)F有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有_种。属于芳香族化合物能发生水解反应和银镜反应(6)糖叉丙酮()
19、是一种重要的医药中间体，请参考上述合成路线，设计一条由叔丁醇(CH3)3COH和糠醛()为原料制备糠叉丙酮的合成路线(无机试剂任选，用结构简式表示有机物)，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。练2M为一种香料的中间体。实验室由芳香烃A制备M的一种合成路线如下：已知：R1CH=CH2R1CH2CHO。(R1、R2、R3表示烃基或氢原子)(1)A的结构简式为_。B的化学名称为_。(2)C中所含官能团的名称为_。(3)FG、GHM的反应类型分别为_、_。(4)EF的第一步反应的化学方程式为_。(5)同时满足下列条件的E的同分异构体有_种(不考虑立体异构)。属于芳香族化合物既能与新制Cu(
20、OH)2反应生成红色沉淀，又能发生水解反应其中核磁共振氢谱显示有4组峰的结构简式为_。(6)参照上述合成路线和信息，以1,3环己二烯为原料(无机试剂任选)，设计制备聚丁二酸乙二酯的合成路线。一、常见官能团的结构与性质官能团结构性质碳碳双键易加成、易氧化、易聚合碳碳三键易加成、易氧化卤素X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成乙烯)醇羟基OH易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 条件下生成乙烯)、易催化氧化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸)酚羟基OH极弱酸性(酚羟基中的氢能与N
21、aOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色反应(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原羰基易还原(如在催化加热条件下还原为)羧基酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反应)、易取代(如乙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应)酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加热条件下发生碱性水解)醚键ROR如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇硝基NO2如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：二、重要的有机反应类型和典型有机反应反应类型
22、重要的有机反应取代反应烷烃的卤代：CH4Cl2CH3ClHCl卤代烃的水解：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr加成反应烯烃的加成：CH3CH=CH2HCl 炔烃的加成：CHCHH2O苯环加氢：消去反应醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2=CH2H2O卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O加聚反应单烯烃的加聚：nCH2=CH2 CH2CH2二烯烃的加聚：缩聚反应氨基酸之间的缩聚：氧化反应催化氧化：2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O醛基与新制
23、氢氧化铜的反应：CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O还原反应醛基加氢：CH3CHOH2CH3CH2OH硝基还原为氨基：三、限定条件下同分异构体的分析与书写1同分异构体的书写(以分子式为C9H10O2为例)有6种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上只有1个取代基有5种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有2种；苯环上有2个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有3个取
24、代基 有5种不同化学环境的氢原子；能发生水解反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基 有5种不同化学环境的氢原子；能发生水解反应，水解产物之一遇FeCl3显紫色；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应；遇FeCl3显紫色；苯环上的一氯代物只有2种；苯环上有2个取代基 2.常见限制条件与结构关系3解题思路(1)思维流程根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。结合所给有机物有序思维：碳链异构官能团位置异构官能团类别异构。确定
25、同分异构体种数或根据性质书写结构简式。(2)判断多元取代物的同分异构体的方法定一移一法对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。如分析C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个Cl的位置，移动另一个Cl。定二移一法对于芳香化合物中若有3个取代基，可以固定其中2个取代基的位置为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。四、有机合成中官能团的转变1官能团的引入(或转化)方法2.官能团的消除(1)消除双键：加成反应。(2)消除羟基：消去、氧化、酯化反应。(3)消除醛基：还原和氧化反应。3官能团的保护被保护的官能团
26、被保护的官能团性质保护方法酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚： 用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保护： 五、有机合成中常考的重要反应六、有机合成与推断题的思维过程与解题指导1思维过程分析(以2017全国卷36为例)2解题指导模考精练18羟基喹啉
27、被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8羟基喹啉的合成路线。已知：.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类，A的类别是_。(2)AB的化学方程式是_。(3)C可能的结构简式是_。(4)CD所需的试剂a是_。(5)DE的化学方程式是_。(6)FG的反应类型是_。(7)将下列KL的流程图补充完整：(8)合成8羟基喹啉时，L发生了_(填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为_。2羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：已知：RCOORROH RCOORROH(R、R、R代表烃基)(1)A属于芳香烃，其结构简式是_
28、。B中所含的官能团是_。(2)CD的反应类型是_。(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：_。(4)已知：2E一定条件,FC2H5OH。F所含官能团有和_。(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：3有机化合物K是一种治疗心脏病药物的中间体，其合成路线如图所示：已知：有机化合物K的分子结构中含有3个六元环。R1CHOR2CH2CHO回答以下问题：(1)已知A为最简单的烯烃，A的名称为_。(2)B的结构简式为_，C的结构简式为_。(3)D的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1:2:2:1；D能与新制的Cu(OH)2在加
29、热条件下反应生成砖红色沉淀，且能与FeCl3溶液发生显色反应。则D的结构简式为_，其分子中的含氧官能团名称为_。(4)F生成G的反应类型为_，G生成H的反应类型为_。(5)能满足下列条件的E的同分异构体的结构简式为_。苯环上只有两个对位取代基；能发生银镜反应；与FeCl3溶液发生显色反应；能发生水解反应。4化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：已知：RCHOCH3CHO，RCHCHCHOH2O，回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为_、_。(3)E的结构简式为_。(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程
30、式为_。(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6：2：1：1。写出2种符合要求的X的结构简式_。(6)写出用环戊烷和2丁炔为原料制备化合物的合成路线_(其他试剂任选)。温馨提示：请完成题型分组训练13题型五有机化学基础(选考题)真题考情全国卷1解析：结合A的分子式和已知信息可知A的结构式为，B的结构简式为；结合DEF和E、F的结构简式以及D的分子式可确定D的结构简式为；结合B、D的结构简式以及BC发生消云反应可确定C的结构简式为。(1)由A的结构式可确定其化学名称为三氯乙烯。(2)由B、C的结构简式可确定反
31、应时1分子B消去1分子HCl，由此可写出反应的化学方程式。(3)根据C的结构简式可知C中含有碳碳双键和氯原子两种官能团。(4)C与二环己基胺()发生取代反应生成D。(6)E分子中仅含1个O原子，根据题中限定条件，其同分异构体能与金属钠反应，可知其同分异构体中一定含有OH，再结合核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为6:2:2:1，可知其同分异构体中一定含有2个CH3，且2个CH3处于对称的位置，符合条件的同分异构体有6种，分别是。其中芳香环上为二取代的结构简式为。答案：(1)三氯乙烯(2) (3)碳碳双键、氯原子(4)取代反应(5)(6)62解析：本题通过生育酚(化合物E)的合成路线，考查了有机
32、物的命名、有机物的结构简式、有机化学反应方程式的书写、同分异构体等知识点。(1)A的结构简式为，属于酚类化合物，甲基连在3号碳原子上(羟基的间位)，故A的化学名称为3甲基苯酚(或间甲基苯酚)。(2)由已知信息a)可知，中的两个甲基是经反应中甲基取代A中苯环上羟基邻位上氢原子得到的，结合B的分子式可推出其结构简式为。(3)结合已知信息b)，反应应是C分子中与羰基相连的不饱和碳原子先与发生加成反应，后发生消去反应形成碳碳双键；反应物C中有3个甲基，由的结构可推出C的结构简式为。(4)由已知信息c)可知，反应属于加成反应，D的结构简式为。(5)由反应产物的结构简式()可知，D分子中的碳碳三键与H2发
33、生加成反应得到碳碳双键。(6)满足条件的C的同分异构体共有8种结构，如下：其中含有手性碳原子的是。答案：(1)3甲基苯酚(或间甲基苯酚)(2) (3)(4)加成反应(5)(6)c3解析：(1)由A的结构简式可知A为2羟基苯甲醛(或水杨醛)。(2)由题给已知信息可知，A与乙醛在强碱性环境中发生加成反应生成B，结合B的分子式可知B的结构简式为。(3)由C与D的结构简式可知，C与乙醇发生酯化反应生成D，所用的试剂和反应条件为乙醇、浓硫酸/加热；C发生脱羧反应生成分子式为C8H8O2的物质，该物质的结构简式为。(4)由E的结构简式()可知，其含氧官能团为羟基和酯基；E中手性碳原子有2个(，如图中所示)
34、。(5)1 mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2 mol CO2，说明M中含有2个羧基，又因M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸，说明两个取代基在苯环上的位置处于对位，根据C的分子式(C9H8O4)可推知M为。(6)由题表中数据可知，随着R体积增大，产率降低，是因为R体积增大，位阻增大。答案：(1)2羟基苯甲醛(或水杨醛)(2) (3)乙醇、浓硫酸/加热(4)羟基、酯基2(5) (6)随着R体积增大，产率降低；原因是R体积增大，位阻增大4解析：(1)A中的官能团为羟基。(2)根据手性碳的定义知，B中有两个手性碳。(3)B的分子式为C8H14O，不饱和度为2，再根据题目设置的限制条件可
35、推知，满足条件的B的同分异构体含有一个六元环，环外有一个醛基和一个饱和碳原子，据此写出答案。(4)反应生成D()，对比D与E的结构差异可知，反应是酯化反应，反应试剂和条件为C2H5OH/浓硫酸、加热。(5)对比E与G的结构发现有两处差异，再结合的反应条件可推知F的结构为，不难看出反应为取代反应。(6)F到G是酯基先碱性水解生成羧酸盐，再酸化得到羧酸的过程。(7)对比原料与目标产物的结构，由甲苯先制得，模仿反应，可与乙酰乙酸乙酯发生取代反应生成，再模仿反应便可得到目标产物。答案：(1)羟基(2)(3) (4)C2H5OH/浓H2SO4、加热(5)取代反应(6) (7)C6H5CH3C6H5CH2
36、BrCH3COCH2COOC2H55解析：(1)根据题意可知A是一种烯烃，则A为丙烯。(2)通过比较A、B、C的分子式和合成路线中的反应条件，可知AB，BC分别发生了取代反应、加成反应，A、B、C的结构简式分别为CH3CH=CH2、ClCH2CH=CH2、 (或)。(3)对比C、D的结构简式可知，C通过分子内取代反应生成D。(4)利用信息，由F逆推可知E的结构简式为。(5)能发生银镜反应，则含有醛基；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3:2:1，说明结构中存在甲基(CH3)，且分子结构高度对称，则可能的结构有两种：、。(6)由信息可知，当有1 mol D参与反应时，生成NaCl和H2O的总质量
37、为76.5 g。因此当生成的NaCl和H2O的总质量为765 g时，有10 mol D参与了信息中的反应，再根据聚合物G两侧端基的结构以及信息，可推出G的n值为8。答案：(1)丙烯氯原子羟基(2)加成反应(3)(4) (5) (6)86解析：(1)A中两个酚羟基处于间位，所以A的名称为间苯二酚或1,3苯二酚。(2)丙烯酸中含有两种官能团：碳碳双键和羧基。(3)反应，D中两个甲基被两个氢原子取代。(4)题表6组实验中，碱与溶剂均为变量，探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响。另外催化剂具有选择性，不同的催化剂也可能对反应产率有影响，还可以进一步探究催化剂对反应产率的影响。(5)由条件可知X分子中
38、应含有两个甲基且结构高度对称；由条件可知X分子中应含有两个酚羟基。答案：(1)间苯二酚(1,3苯二酚)(2)羧基、碳碳双键(3)取代反应C14H12O4(4)不同碱不同溶剂不同催化剂(或温度等)(5) 、(6)7解析：(1)A的化学名称为氯乙酸。(2)反应中CN取代Cl，为取代反应。(3)比较D和E的结构简式可知，反应是HOOCCH2COOH与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生的酯化反应。(4)由G的结构简式可知G的分子式为C12H18O3。(5)由W的结构简式可知，W中含氧官能团的名称为羟基、醚键。(6)根据题意知，满足条件的E的酯类同分异构体具有高度对称结构，则满足条件的同分异构体为。(7)由苯
39、甲醇合成苯乙酸苄酯，需要增长碳链。联系题图中反应、设计合成路线。答案：(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5)羟基、醚键(6) (7) 省市卷1解析：本题以合成吲哚2酮类药物的一种中间体的合成为载体，考查乙酸乙酯的制备、有机反应类型、有机化合物的推断、结构简式的书写和官能团的判断等，重点考查合成路线的设计；考查的化学学科核心素养是宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知等。(1)根据题给已知信息，由B的结构简式逆推可知A为CH3COOC2H5，实验室利用乙醇与乙酸为原料，通过酯化反应可制备乙酸乙酯，反应的化学方程式是CH3COOHCH3C
40、H2OHCH3COOC2H5H2O。该反应为可逆反应，及时将反应体系中的乙酸乙酯蒸出，或增大反应物(乙酸、乙醇)的量可提高乙酸乙酯的产率。乙酸乙酯分子有1个不饱和度(可判断其同分异构体含双键或环状结构)，且含4个碳原子和2个氧原子，由A的这种同分异构体只有1种化学环境的碳原子，则可判断该同分异构体为高度对称的分子，故其结构简式为。(2) 在碱性、加热条件下水解，再酸化可得C，C的结构简式是，由题给已知信息可知C生成D发生的是羧基结构中的OH被Cl取代的反应，则D为，E为，E的含氧官能团是羰基、酰胺基。(3)由上述分析可知C为CH3COCH2COOH，结合F的分子式，根据题给已知信息可知发生分子
41、内反应生成的F为。(4) 发生溴代反应生成与CH2COOC2H5COCl发生类似题给已知信息的反应，生成，根据题给已知信息，可知发生分子内脱去HBr的反应，生成目标产物。答案：(1)CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5H2O及时蒸出产物(或增大乙酸或乙醇的用量) (2)取代反应羰基、酰胺基(3)CH3COCH2COOH(4) 2解析：本题考查有机推断与合成，考查的化学学科核心素养是宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知。(1)A的同分异构体能发生银镜反应，说明其分子中含有，再结合A的分子组成知，其链状同分异构体中还含有一个碳碳双键，满足条件的A的同分异构体的结构简式为CH2=CH
42、CH2CHO、CH2=C(CHO)CH3、。(2)B分子中有四种氢原子，故其核磁共振氢谱有4组吸收峰。(3)D分子中存在酯基，对比C、D的结构简式知，C与X发生酯化反应生成D，故X的结构简式为CHCCOOH。(4)对比D、E的结构简式知，DE发生加成反应。(5)由F的结构简式知，F的分子式为C13 H12O3。G有酯基、羰基两种官能团。(6)H分子中只有一个碳原子与另外四个不同原子(或原子团)成键，故H分子中手性碳原子只有1个。H分子中含有羟基，且连接的碳原子上有氢原子，故可与酸性KMnO4溶液、金属Na反应，含有酯基，故可与NaOH溶液反应，正确答案为a。(7)由题给信息知，若要得到目标产物
43、，需要先制备1,3环己二烯，1,3环己二烯与CHCCOOCH3反应即可得到目标产物。制备1,3环己二烯的过程为：环己醇在浓硫酸存在下发生消去反应生成环己烯，环己烯与卤素单质发生加成反应得到1,2二卤环己烷，1,2二卤环己烷在NaOH醇溶液中发生消去反应即可得到1,3环己二烯。答案：(1)H2C=CHCH2CHO、(2)4(3)COOH(4)加成反应(5)C13H12O3羰基，酯基(6)1a(7) 3解析：(1)A中含氧官能团有NO2、CHO、OH，名称分别为硝基、醛基、(酚)羟基。(2)根据合成路线可知，BC为醛基还原为羟基的反应，可推知B的结构简式为。(3)根据C、D的结构简式可知，CD为C
44、中OH被Br取代的反应，故反应类型为取代反应。(4)C的结构简式为，能与FeCl3溶液发生显色反应，则该同分异构体中含有酚羟基；能发生水解反应，水解产物之一是氨基酸，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1且含有苯环，则该同分异构体的水解产物分别为H2NCH2COOH、，故该同分异构体的结构简式为。(5)运用逆合成分析法确定合成路线。由题述合成路线中EF可知，可由被H2O2氧化得到，由题述合成路线中DE可知，可由CH3CH2CH2Br与发生取代反应得到，由题述合成路线中CD可知，CH3CH2CH2Br可由CH3CH2CH2OH与PBr3发生反应得到，CH3CH2CH2OH可由CH3CH
45、2CHO发生还原反应得到，故合成路线如下：CH3CH2CHOCH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br 。答案：(1)醛基(酚)羟基(2) (3)取代反应(4) (5)CH3CH2CHOCH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br 4解析：由有机物C的结构简式及有机物B的分子式可推出有机物B的结构简式为；根据有机物D的分子式和C的结构简式，可推出有机物D的结构简式为；有机物D在酸性条件下能与乙醇发生酯化反应生成有机物E，其结构简式为；根据有机物E的结构简式和题给已知信息知，有机物F的结构简式为；结合阿替洛尔的结构简式和题给已知信息可知，有机物H的结构简式为，有机物的结构简式为(CH3)2CH
46、NH2；根据有机物A的分子式及有机物B的结构简式，可得有机物A的结构简式为。(1)有机物D能发生加成、取代、氧化和还原反应，选项A错误；有机物E分子中含有酚羟基，能与氯化铁溶液发生显色反应，选项B正确；有机物分子中含有氨基，具有弱碱性，选项C正确；阿替洛尔的分子式为C14H22N2O3，选项D错误。(2)有机物E的结构简式为。(3)有机物F与G反应可以转化为H和HCl，反应的化学方程式为 。(4)有机物A转化为有机物B，可通过A在Cl2、光照条件下生成，再利用题给已知信息得到B。(5)根据题意，要求无N=O键、NO键、C=N键，除苯环外没有其他环，且有四种氢原子，则结构应为对称结构，符合条件的
47、结构简式为。答案：(1)BC(2) (3) (4) (5) 5解析：结合设问(1)与信息和K的结构式逆推，可知A是，B是，C()为A和B发生酯化反应的产物；利用信息可推知D为，其与发生取代反应生成E()和HCl；流程中F在NaOH、H条件下转化为G与J，且J经还原可转化为G，再结合K的结构简式，可推出F为酯，所以J是，G为，G与E在LiAlH4、H2O的作用下生成K，根据K的结构可知，此过程中LiAlH4和H2O的作用是还原。(2)D中含有的官能团是羰基和羟基。(5)M与J互为同分异构体，根据信息提示和不饱和度可推知M的结构简式为。(7)由K合成托瑞米芬的过程及其分子式可得托瑞米芬的结构简式是
48、。答案：(1) 取代反应(或酯化反应)(2)羟基、羰基(3) (4) (5) (6)还原(加成)(7) 6解析：(1)由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度，先查出有15个碳原子，计算出有26个氢原子，所以其分子式是C15H26O，所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子：。(2)化合物B的结构简式可写成，所以核磁共振氢谱中有两个吸收峰，峰面积比为1:3；满足题设条件的同分异构体有：H3CCCCH2CH2COOC2H5、H3CCH2CCCH2COOC2H5、H3CCH2CH2CCCOOC2H5、；其中碳碳三键和乙酯基直接相连
49、的是和。(3)因为C中五元环上有碳碳双键，而D中没有碳碳双键，所以CD的反应类型为加成反应或还原反应。(4)DE发生了取代反应(酯交换反应)，化学方程式为则另一产物的系统名称为2甲基2丙醇或2甲基丙2醇。(5)F和G互为同分异构体，与HBr发生加成反应时，H原子加在连氢原子多的碳原子上，所以产物相同，故选b。(6)利用(32)环加成反应的信息，对M()进行逆推应该有一步加H2消除碳碳双键和环加成反应，故两种链状不饱和酯应该是：CH3CCCOOCH3与CH2=CHCOOC2H5或CH3CCCOOC2H5与CH2=CHCOOCH3，依此和题干信息写出路线流程图。答案：(1)C15H26O碳碳双键、
50、羟基3(2)25和CH3CH2CH2CCCOOCH2CH3(3)加成反应或还原反应(4)2甲基2丙醇或2甲基丙2醇(5)b(6)(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可)7解析：(1)A中含氧官能团的名称为(酚)羟基和羧基。(2)AB发生的是取代反应。(3)C与CH3OCH2Cl按物质的量之比1:1反应生成D，按物质的量之比1:2反应生成X。(4)符合条件的同分异构体分子中应含有酚羟基和酯基，由信息可知该同分异构体的结构简式只能为。(5)结合已知信息可知，若要制备，首先要制备和，利用题中EF的转化可将转化为，与HCl反应可生成；CH3CH2CH2OH催化氧化制得。答案：(1)(酚)羟基羧基(2)取代
51、反应(3) (4) (5)CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO题型详解例1解析：A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A为；B的化学式为C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6:1:1，则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3；D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应，则苯环上有酚羟基和CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为；(1)A的结构简式为：；(2)B的结构简式为CH3CH(OH)CH3，其化学名称为2丙醇；(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2和发生反应生成E的化学方程式为：HOC
52、H2CH2OCH(CH3)2 H2O；(4) 和发生取代反应生成F；(5)有机物G的分子式为C18H31NO4；(6)L是的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3:2:2:1的结构简式为。答案：(1) (2)2丙醇(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2(4)取代反应(5)C18H31NO4(6)6 练
53、1解析：(1)CH3CCH的名称为丙炔。(2)CH3CCH与Cl2在光照条件下发生取代反应生成ClCH2CCH(B)，ClCH2CCH与NaCN在加热条件下发生取代反应生成HCCCH2CN(C)，即BC的化学方程式为ClCH2CCHNaCNHCCCH2CNNaCl。(3)A生成B的反应为取代反应，结合已知信息可推出G生成H的反应为加成反应。(4)HCCCH2CN水解后生成HCCCH2COOH，HCCCH2COOH与CH3CH2OH发生酯化反应生成HCCCH2COOC2H5(D)。(5)根据Y的结构简式可知，Y中含有酯基和羟基两种含氧官能团。(6)F为，其与在CrNi催化下发生偶联反应生成。(7
54、)根据题设条件可知，X中含有2个CH3、1个碳碳叁键、1个酯基、1个CH2，则符合条件的X的结构简式如下：答案：(1)丙炔(2)CH2ClNaCNCH2CNNaCl (3)取代反应加成反应(4)CH2COOC2H5(5)羟基、酯基(6) (7) 例2解析：A的分子式为C9H12O，A是芳香族化合物，说明含有苯环；其分子侧链上有处于两种不同环境下的氢原子，A反应生成B，B能发生信息的反应，则B中含有碳碳双键，A中含有羟基，由此可知A是，B是，C是。结合信息可知，K为。B与Br2发生加成反应生成D，则D是。根据F的分子式，结合F能发生银镜反应，说明F中含有醛基，则F是，逆推知E是。F发生银镜反应后
55、再酸化生成H，则H是。H在催化剂作用下生成聚酯I，则I是。(5)根据限定条件可知，苯环上含有1个取代基时，可以为CH2CH2OOCH、，有2种同分异构体；苯环上含有2个取代基时，可以为OOCH、CH2CH3，CH2OOCH、CH3，2个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系，共有6种同分异构体；苯环上含有3个取代基时，可以为CH3、CH3、OOCH，共有6种位置关系，故符合条件的同分异构体共有14种。(6)根据题目信息，先使叔丁醇发生消去反应生成，再被氧化为，与在一定条件下反应即可生成。答案：(1)加成反应NaOH水溶液、加热(2)羟基、醛基(3) (4) 3NH3H2O2Ag(5)14(6)
56、 练2解析：由题中信息推知，A为，B为，C为HCHO，D为，E为，F为，G为，H为，M为答案：(1) 苯乙醛(2)醛基(3)消去反应酯化反应(或取代反应)(4) (5)14 、(6)模考精练1解析：(1)按照官能团分类，CH2=CHCH3属于烯烃。(2)AB属于取代反应，注意勿漏掉生成的HCl。(3)CH2=CHCH2Cl的结构不对称，它与HOCl发生加成反应时，可能生成ClCH2CH(OH)CH2Cl或HOCH2CHClCH2Cl。(4)CD过程中，氯原子发生了水解，所以所用的试剂是NaOH水溶液。(5)DE是醇类物质发生的消去反应。(6)F是苯酚，G是苯酚分子中苯环上的氢原子被硝基取代的产
57、物，故FG属于取代反应。(7)K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，二者分子组成上相差一个“H2O”，显然从K到L的过程中发生了消去反应。观察K的结构，它不能发生消去反应。但根据“已知i”，可知K分子中醛基能与苯环上氢原子发生加成反应得到醇羟基，然后发生消去反应，即可消去一个H2O分子。所以从K到L的流程为：K分子中的醛基与苯环上的氢原子发生加成反应生成，再由发生消去反应生成 (即L)。(8)合成8羟基喹啉的过程中，L发生的是去氢氧化，一个L分子脱去了2个氢原子，而一个G分子中NO2变为NH2需要6个氢原子，则L与G的物质的量之比应为3:1。答案：(1)烯烃(2)CH2=CH
58、CH3Cl2CH2=CHCH2ClHCl(3)HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl(4)NaOH，H2O(5)HOCH2CH(OH)CH2OHCH2=CHCHO2H2O(6)取代反应(7) (8)氧化3:12解析：(1)根据A到B的条件，确定是硝化反应，B到C是硝基发生还原反应，都不影响碳原子数，所以A碳原子数为6，故A为苯；B的官能团为硝基；(2)根据D的分子式C6H6O2，判断D为不饱和度为4的芳香族化合物，即苯环上有两个羟基的结构，而C中有两个氨基，故可以确定是氨基被羟基取代，故反应类型为取代反应；(3)E是分子式为C4H8O2的酯类物质，仅以乙醇为有机原料制备
59、得到，只能是乙醇发生连续氧化先制乙酸，然后发生酯化反应，制得乙酸乙酯；(4)2E到F属于陌生信息推导，直接推出F的准确结构有一定难度，但是根据断键方式，从2分子乙酸乙酯中脱出1分子乙醇，说明必须断开一个乙酸乙酯的碳氧单键，得到OC2H5，到乙醇必须还有一个H，故另一个酯只需要断碳氢单键，剩余两部分拼接在一起，第一个乙酸乙酯保留羰基，第二个乙酸乙酯保留酯基，故答案为酯基；(5)D中有两个酚羟基，F中有羰基，故D与F第一步发生信息反应1羰基与酚羟基邻位H加成，得到中间产物1；中间产物1的侧链必有醇羟基，根据最终产物，发现羟基发生消去反应，得到具有双键的中间产物2；中间产物2中侧链有酯基，与其邻位酚
60、羟基发生信息反应2酯交换，得到羟甲香豆素，并有一分子乙醇脱出。从而倒推出中间产物2结构为：；倒推出中间产物1的结构为：；从而D与F的结构也能确定。答案：(1) 硝基(2)取代反应(3)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O2CH3CHOO22CH3COOHCH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5H2O(4) (酯基)(5)D为；F为；中间产物1为3；中间产物2为3解析：(1)最简单的烯烃为乙烯(A)。(2)乙烯与水发生加成反应生成乙醇(B)，乙醇发生氧化反应生成乙醛(C)。(3)D能与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，说明含有醛基或甲酸酯基，又能与氯化铁溶液发生显色反应，说
61、明含有酚羟基，其核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1:2:2:1，结合D的分子式可知D的结构简式为，含有的含氧官能团的名称为醛基、酚羟基。(4)结合已知信息可知，C(乙醛)与D()发生反应生成E()，E发生氧化反应生成F()。F在浓硫酸的作用下发生消去反应生成G()，根据K的分子结构中含有3个六元环可知，G与HCl发生加成反应生成H()，H在碱性条件下反应后酸化生成I()，两分子I在浓硫酸作用下发生酯化反应生成K()。(5)根据、知，分子中含有甲酸酯基，根据知，分子中含有酚羟基，又苯环上只有两个对位取代基，则符合条件的E的同分异构体的结构简式为。答案：(1)乙烯(2)CH3CH2OHCH3C
62、HO(3) 醛基、(酚)羟基(4)消去反应加成反应(5) 、4解析：(1)AB发生题给信息反应，B中含有9个碳原子，则A中含有7个碳原子且有CHO，A为苯甲醛()，B为，C为，D为。由F与G发生题给成环反应，E中有碳碳叁键，E为，F为。(2)CD发生的是加成反应，EF发生的是取代反应(酯化反应)。(4)对比F和G的结构，结合题给信息反应，可知G为。(5)F除苯环外还有5个碳原子，2个氧原子，3个不饱和度。由限制条件可知含有COOH，另外还有4个碳原子，2个不饱和度。由于只有4种氢，为对称结构，其中有6个氢原子相同，即有2个对称CH3结构，另外2个碳原子组成碳碳叁键。(6)要将两种物质组合在一起，由题给信息，一种含有碳碳叁键(2丁炔)，另一种有碳碳双键。环戊烷先与氯气取代生成一氯环戊烷，再在NaOH醇溶液、加热条件下消去，生成环戊烯，再与2丁炔发生反应，最后与溴加成。答案：(1)苯甲醛(2)加成反应取代反应(酯化反应)(3) (4) (5) 、任选2种(6)