1、第27讲盐类水解目标要求1.认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。1盐类的水解2盐类水解规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性pH7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO、CO碱性pH73.盐类水解离子方程式的书写要求(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“”和“”表示水解产物。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。(3)多元
2、弱碱阳离子的水解简化成一步完成。(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“=”“”“”等。理解应用1怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？答案三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。2写出下列物质常温下溶于水发生反应的离子方程式，判断指定溶液的酸碱性。(1)明矾_，pH_7。(2)纯碱_，pH_7。(3)NaHS_，pH_7。(4)CH3COONH4_，pH_7。(5)Al2S3_。答案(1)Al33H2OAl(OH)33H(3)HSH2OH2SOH(4)CH3COONHH2O
3、CH3COOHNH3H2O(5)Al2S36H2O=2Al(OH)33H2S3常温下，同浓度的Na2CO3，CH3COONa，NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序是_。答案(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐()(2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性()(3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应()(4)常温下，pH10的CH3COONa溶液与pH4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同()(5)常温下，pH11的CH3COONa溶液与pH3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同()(6)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离()(7)向NaAl(OH)4溶液中滴加NaHCO3溶液
4、，有沉淀和气体生成()(8)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合：Fe33HCO=Fe(OH)33CO2()题组一盐类水解的实质及规律(不定项选择题)1常温下，某NH4Cl溶液的pH4，下列说法中正确的是()A溶液中HOHB由水电离产生的H约为1010 molL1C溶液中离子浓度关系为ClNHHOHD在纯水中加入该NH4Cl溶液，水的电离被抑制答案AC2常温下，浓度均为0.1 molL1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：序号溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列说法正确的是()A四种溶液中，水的电离程度：BNa2CO3和NaHCO3溶液中
5、，粒子种类相同C将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClODNa2CO3溶液中，Na2CO2HCO2H2CO3答案BD解析这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。根据表格数据可知四种溶液中，水的电离程度：HClO，所以pH小的是CH3COOH，C错误；在Na2CO3溶液中，根据物料守恒可得Na2CO2HCO2H2CO3，D正确。325 时浓度都是1 molL1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH7且溶液中X1 molL1，BX的溶液pH4，B
6、Y的溶液pH6。下列说法正确的是()A电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)BAY溶液的pH小于BY溶液的pHC稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BYD将浓度均为1 molL1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY答案A解析A项，根据BY溶液的pH6，B比Y更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH，则AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液；
7、D项，HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小。题组二水解实质的拓展延伸4广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是()ABaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2BPCl3的水解产物是HClO和H3PO4CAl4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4DCH3COCl的水解产物是两种酸答案B解析BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2，该反应中没有元素化合价升降，符合水解原理，故A项正确；该反应中Cl元
8、素的化合价由1变为1，有电子转移，不符合水解原理，故B项错误；Al4C3水解得到氢氧化铝和甲烷，符合水解原理，故C项正确；CH3COCl的水解产物是两种酸，为CH3COOH和HCl，符合水解原理，故D项正确。5解答下列问题(1)NaHS溶液呈碱性的原因_。(2)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，已知只有一种离子可能水解，若pH7，其原因是_(用离子方程式说明，下同)；若pHCOOHHCOH(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。答案在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl33H2OAl(OH)33HCl，加热时水解平衡右移，H
9、Cl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O33H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。(2)直接蒸发CuCl2溶液，能不能得到CuCl22H2O晶体，应如何操作？答案不能，应在HCl气流中加热蒸发。(3)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。答案在NH4Cl溶液中存在NHH2ONH3H2OH，加入Mg粉，Mg与H反应放出H2，使溶液中H降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。(4)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3，其原理是_。答案Fe3H2OFe(OH)33H，加入MgO，MgO和H反应，使H减小，平衡右移，生成Fe
10、(OH)3沉淀除去利用平衡移动原理解释问题的思维模板(1)解答此类题的思维过程找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)找出影响平衡的条件判断平衡移动的方向分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系(2)答题模板存在平衡，(条件)(变化)，使平衡向(方向)移动，(结论)。(1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用()(2)影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等()(3)能水解的盐的浓度越低，水解程度越大，溶液的酸碱性越强()(4)盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的()(5)水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大()(6)NaHCO3和NaHSO4都能促进水的电离()(7)Na2CO3溶液
11、加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强()(8)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强()题组一水解平衡移动及结果分析(不定项选择题)1在25 时，在浓度为1 molL1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中，测得其c(NH)分别为a、b、c(单位为molL1)，下列判断正确的是()Aabc BabcCac Dcab答案D解析溶液中CO的水解促进NH的水解，Fe2的水解抑制NH的水解，则等浓度时，NH大小顺序应为cab。2下列有关电解质溶液的说法不正确的是()A向Na2CO3溶液中通入NH3，增大B将0.1 molL1的K2C2
12、O4溶液从25 升温至35 ，增大C向0.1 molL1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，1D向0.1 molL1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大答案AD解析Na2CO3溶液中存在平衡COH2OHCOOH，通入NH3，NH3溶于水生成NH3H2O，存在电离NH3H2ONHOH，抑制了CO的水解，CO增大，HCO减小，所以减小，故A错误；K2C2O4溶液中存在C2O水解，水解吸热，若从25 升温至35 ，促进了C2O的水解，C2O减小，又因为K不变，所以增大，故B正确；向0.1 molL1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，根据电荷守恒NaHFOH，HOH，则NaF，即1，故C正确；C
13、H3COOH的电离常数Ka，所以，电离常数只受温度影响，温度不变则Ka不变，故D错误。3在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：COH2OHCOOH。下列说法正确的是()A稀释溶液，水解平衡常数增大B通入CO2，平衡向正反应方向移动C升高温度，减小D加入Na2O固体，溶液pH减小答案B解析水解平衡常数只受温度的影响，A项错误；通入的CO2与OH反应，使平衡向正反应方向移动，B项正确；温度升高，CO的水解程度增大，HCO增大，CO减小，C项错误；加入Na2O固体，与水反应生成NaOH，溶液的pH增大，D项错误。题组二平衡移动与实验探究(不定项选择题)4已知：FeCl4(H2O)2为黄色，溶液
14、中可以存在可逆反应：Fe34Cl2H2OFeCl4(H2O)2，下列实验所得结论不正确的是()加热前溶液为浅黄色，加热后颜色变深加热前溶液接近无色，加热后溶液颜色无明显变化加入NaCl后，溶液立即变为黄色，加热后溶液颜色变深加热前溶液为黄色，加热后溶液颜色变深注：加热为微热，忽略体积变化。A实验中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3水解产生了少量Fe(OH)3B实验中，酸化对Fe3水解的影响程度大于温度的影响C实验中，加热，可逆反应：Fe34Cl2H2OFeCl4(H2O)2正向移动D实验，可证明升高温度，颜色变深一定是因为Fe3水解平衡正向移动答案D解析加热促进水解，铁离子水解生成氢
15、氧化铁，则实验中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3水解产生了少量Fe(OH)3，故A项正确；由Fe33H2OFe(OH)33H可知，酸化后加热溶液颜色无明显变化，氢离子抑制水解，则实验中酸化对Fe3水解的影响程度大于温度的影响，故B项正确；加入NaCl后，溶液立即变为黄色，发生Fe34Cl2H2OFeCl4(H2O)2，FeCl4(H2O)2为黄色，加热时平衡正向移动，溶液颜色变深，故C项正确；实验中存在Fe34Cl2H2OFeCl4(H2O)2，升高温度平衡正向移动，溶液颜色变深，不能证明对Fe3水解平衡的影响，故D项错误。5某同学在实验室探究NaHCO3的性质：常温下，配制0.1
16、0 molL1 NaHCO3溶液，测得其pH为9.7；取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体放出。下列说法不正确的是()ANaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度B加入CaCl2促进了HCO的水解C反应的离子方程式是2HCOCa2=CaCO3H2CO3D反应后的溶液中存在：Na2Ca2HCOCOCl答案BD解析NaHCO3既能电离又能水解，水解出OH，电离出H，NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度，A项正确；溶液中存在HCOCOH，加入CaCl2消耗CO，促进HCO的电离，B项错误；HCO与Ca2生成CaCO3和H，H
17、结合HCO生成H2CO3，则反应的离子方程式为2HCOCa2=CaCO3H2CO3，C项正确；溶液中存在电荷守恒，NaH2Ca2HCO2COClOH，溶液的pH7，HOH，Na2Ca2HCO2COCl，D项错误。题组三水解原理的应用6下列有关问题与盐的水解有关的是()NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂草木灰与铵态氮肥不能混合施用实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体要除去FeCl3溶液中混有的Fe2，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pHA BC D答案D解析NH4Cl
18、和ZnCl2均为强酸弱碱盐，溶液中NH与Zn2均发生水解反应，溶液显酸性，可以除去金属表面的锈；HCO与Al3发生相互促进的水解反应，产生CO2，可作灭火剂；草木灰的主要成分为K2CO3，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施用；Na2CO3溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成Na2SiO3，将瓶塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞；CuCl2溶液中存在水解平衡，CuCl22H2OCu(OH)22HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Cu(OH)2固体；Cl2能将Fe2氧化成Fe3，且没有引入杂质，与盐的水解无关。7(
19、1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。(4)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。(5)将0.5 molL1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是_，原因是_。(6)将KMnO4溶液加热蒸干、灼烧最后所得的固体是_，原因是_。答案(1)K2CO3尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)212H2O尽管Al3水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过高，会脱去结晶水
20、(3)Fe2O3Fe2水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3(4)Na2SO4Na2SO3被空气中的O2氧化，发生反应：2Na2SO3O2=2Na2SO4(5)NaClNaClO水解的化学方程式为NaClOH2ONaOHHClO,2HClO2HClO2，HClNaOH=NaClH2O，故最终得到NaCl(6)K2MnO4、MnO2KMnO4加热时发生反应：2KMnO4K2MnO4MnO2O2分析盐类水解问题的基本思路(1)找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程)，并写出水解反应方程式，使
21、抽象问题具体化。(2)然后依据水解平衡方程式找出影响水解平衡的条件，并判断水解平衡移动的方向。(3)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。1判断正误，正确的打“”，错误的打“”(1)某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小()(2018天津，3A)(2)1 L 0.1 molL1 NH4Cl溶液中，NH的数量为0.1NA()(2017全国卷，8A)(3)向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为2Al33CO=Al2(CO3)3()(2017海南，6C)(4)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释()(2016全国卷，10C)(5)泡沫灭火器灭
22、火利用了Al2(SO4)3和小苏打反应()(2016全国卷，7A)(6)0.1 molL1 Na2CO3溶液加热后，溶液的pH减小()(2016江苏，7B)(7)常温下，0.1 molL1 CH3COONa溶液的pH7，证明乙酸是弱酸()(2016上海，6B)(8)中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈()(2015天津理综，1B)(9)Na2CO3溶液中CO的水解：COH2O=HCOOH()(2015江苏，9B)2(2019上海选考，20)常温下0.1 molL1CH3COOH、NaOH、CH3COONa，下列叙述正确的是()A中CH3COOHCH3COOHOHB等体积混合后，醋酸根离
23、子浓度小于的二分之一C等体积混合以后，溶液呈酸性，则NaCH3COOHD等体积混合以后，水的电离程度比等体积混合后水的电离程度小答案B解析A项，0.1 molL1 CH3COOH发生部分电离产生CH3COO和H，水发生微弱电离产生H和OH，故中CH3COOHHCH3COOOH，错误；B项，等体积混合后恰好反应生成CH3COONa，且CH3COONa0.05 molL1，由于混合后CH3COONa小于，则混合液中CH3COO的水解程度比大，故混合液中CH3COO小于中CH3COO，正确；C项，等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液显酸性说明CH3COOH的电离
24、程度大于CH3COO的水解程度，则CH3COONaH，错误；D项，等体积混合后恰好生成CH3COONa，CH3COO水解促进水的电离，等体积混合后，由于CH3COOH电离程度大于CH3COO的水解程度，水的电离被抑制，故等体积混合后的水的电离程度比等体积混合后水的电离程度大，错误。3(2016全国卷，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ，溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变答案D解析A项，加水稀释，CH3CO
25、O减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：NHHClOH，此时HOH，故NHCl，所以1，错误；D项，在饱和溶液中，温度不变，溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。4(2019北京，12)实验测得0.5 molL1CH3COONa溶液、0.5 molL1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A随温度升高，纯水中HOHB随温度升高，CH3COONa溶液的OH减小C随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D随温度升高，C
26、H3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO、Cu2水解平衡移动方向不同答案C解析任何温度时，纯水中H浓度与OH浓度始终相等，A项错误；随温度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中OH增大，且温度升高，水的电离程度增大，OH也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，H增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故H增大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均正向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2水解程度增大得多，D项错误。5(2018北京，11)测定
27、0.1 molL1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()ANa2SO3溶液中存在水解平衡：SOH2OHSOOHB的pH与不同，是由SO浓度减小造成的C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的Kw值相等答案C解析的过程中，pH变小，说明SO水解产生的OH减小；升高温度，SO的水解平衡正向移动，溶液中SO水解产生的OH增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SO被空气中的O2氧化生成SO，溶液中SO减小，水解平衡逆向移动，则溶液中OH减小，pH减小；的过程中，温度升高，SO的水解平衡正向移动，而SO减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错误；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SOH2OHSOOH，A对；实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明中的SO数目大于中的，中的SO数目小于中的，所以中OH数目小于中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。
