1、13 弱电解质电离平衡及电离平衡常数 例 1氨水中存在电离平衡：NH3H2ONH4+OH。下列叙述正确的是（）A加水后，溶液中 n(OH)增大B加入少量浓盐酸，溶液中 c(OH)增大C加入少量浓 NaOH 溶液，电离平衡正向移动D加入少量 NH4Cl 固体，溶液中 c(NH4)减小【解析】向氨水中加入水，促进一水合氨电离，所以溶液中 n(OH)增大，A 正确；向氨水中加入少量浓盐酸，氢离子和氢氧根离子反应，导致溶液中 c(OH)减小，B 错误；向氨水中加入少量浓 NaOH 溶液，氢氧根离子浓度增大，则一水合氨的电离平衡逆向移动，C 错误；向氨水中加入少量 NH4Cl 固体，溶液中 c(NH4)
2、增大，D 错误；故答案为：A。【答案】A 例 2分析下表，下列选项错误的是（）弱酸CH3COOHHCNH2CO3电离常数(25)1.81054.91010Ka1=4.3107Ka2=5.61011ACH3COO、HCO3、CN在溶液中可以大量共存B向食醋中加入水可使 CH3COOH 的电离平衡向电离方向移动C相同物质的量浓度的 Na2CO3 和 NaCN 溶液，后者 pH 较大DpH=a 的上述 3 种酸溶液，加水后溶液的 pH 仍相同，则醋酸中加入水的体积最小【解析】根据电离常数可知 HCO3 和 CH3COO、HCO3 和 CN均不发生反应，A 正确；向食醋中加入水，CH3COOH 的电离
3、平衡正向移动，B 正确；由于电离常数 HCNHCO3，根据“越弱越易水解”可知 C 错误；pH 相同的 CH3COOH、HCN、H2CO3 3 种酸溶液，加入2.应用电离平衡常数的应用 1.应用影响电离平衡的因素 弱电解质电离平衡及电离平衡常数的应用 相同体积的水，CH3COOH 溶液 pH 变化最大，则 pH 变化相同的情况下，CH3COOH 溶液中加入水的体积最小，D 正确。【答案】C 例 325时有三瓶溶液：pH=3 的盐酸、pH=3 的醋酸溶液和 pH=11 的氢氧化钠溶液，下列说法正确的是（）A中和等体积的 pH=11 的氢氧化钠溶液，所需 pH=3 的醋酸溶液的体积大于 pH=3
4、的盐酸的体积B往上述盐酸、醋酸溶液中分别加入少量相同的锌粒，盐酸中的锌粒先反应完全C将上述醋酸溶液、氢氧化钠溶液混合得到 pH=7 的溶液，该溶液中 c(Na+)大于 c(CH3COO)D25时 pH=3 的盐酸、pH=11 的 NaOH 溶液中水电离出的 c(H+)均为 1011mol/L【解析】醋酸是一元弱酸，存在电离平衡，当溶液 pH 相等时，醋酸浓度大于盐酸的浓度，所以中和等体积、等 pH 的 NaOH 溶液，消耗醋酸溶液的体积小于盐酸的体积，A 错误；向上述两种溶液中分别加入相同的锌粒，醋酸电离平衡正向移动，反应过程中醋酸的浓度大于盐酸的浓度，所以醋酸中的锌粒先反应完全，B 错误；C
5、在醋酸与 NaOH 反应得到的溶液pH=7，c(H+)=c(OH)，由于反应后混合溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO)+c(OH)，则 c(Na+)=c(CH3COO)，C 错误；D25时 pH=3 的盐酸 c(H+)=103mol/L，水电离出的 c(H+)水=c(OH)水=wKc H mol/L=1431010mol/L=1011mol/L；pH=11 的 NaOH 溶液中c(OH)=wKc H mol/L=1431010 mol/L=103mol/L，溶液中 H+就是水电离产生的，所以水电离出的 c(H+)水=1011mol/L，故两种溶液中水电离出的 c(H
6、+)均为 1011mol/L，D 正确。【答案】D 例 425时，0.1molL1 HA 溶液中(H+)(OH-)=108，0.01molL1 BOH 溶液 pH=12。请回答下列问题：(1)0.1molL1 HA 溶液 pH=，HA 的电离常数 Ka 为 ，BOH 是 4.应 用 实 验 探 究 3.应 用 强 弱 电 解质 的 比 较 (填“强电解质”或“弱电解质”)。(2)在加水稀释 HA 的过程中，随着水量的增加而减小的是 (填字母)。A(H+)(HA)B(HA)(A-)Cc(H+)与 c(OH)的乘积Dc(OH)(3)在体积相等、pH 相等的 HA 溶液与 HCl 溶液中加入足量 Z
7、n，HA 溶液中产生的气体比HCl 溶液中产生的气体 (填“多”“少”或“相等”)。(4)pH 相等的 BOH 溶液与 BA 溶液，分别加热到相同的温度后 BOH 溶液的 pH (填“”“=”或“”)BA 溶液的 pH。(5)已知碳酸的 Ka1=4.3107，Ka2=5.61011，向等浓度的 Na2CO3 和 NaA 的溶液中滴加盐酸直至过量，则与 H+作用的粒子依次为。【解析】(1)由题意知，25时，0.1molL1 的 HA 溶液中(H+)(OH-)=108，结合 KW=c(H+)c(OH)=11014，可 得c(H+)=1103molL1，所 以pH=3。HA的 电 离 常 数Ka=(
8、A-)(H+)(HA)=110-3110-30.1=105。0.01molL1 BOH 溶液 pH=12，c(OH)=1102molL1，所以 BOH 是强电解质。(2)稀释过程中，温度不变，Ka=(H+)(A-)(HA)不变，c(A)减小，所以(H+)(HA)增大，A 项不符合题意；稀释过程中 Ka=(H+)(A-)(HA)不变，c(H+)减小，(A-)(HA)增大，因此(HA)(A-)减小，B 项符合题意；由于温度不变，故 KW=c(H+)c(OH)不变，C 项不符合题意；KW=c(H+)c(OH)不变，c(H+)减小，所以 c(OH)增大，D 项不符合题意。(3)由(1)知 HA 是弱电
9、解质，体积、pH 均相等的 HA 与 HCl 溶液，HA 溶液的物质的量浓度较大，所以 HA 溶液中产生的氢气较多。(4)由(1)知 BOH 为强电解质，在水溶液中完全电离出 OH，BA 为强碱弱酸盐，A水解使溶液显碱性，pH 相等的 BOH 溶液与 BA 溶液，分别加热到相同的温度后，A的水解程度增大，BA 溶液碱性增强，所以 BOH 溶液的 pHH2CO3HCO3，根据“越弱越水解”可知，向等浓度的 Na2CO3 和 NaA 的溶液中滴加盐酸直至过量，与 H+作用的粒子依次为 CO23、HCO3、A。【答案】(1)3 105 强电解质(2)B(3)多(4)(5)CO23、HCO3、A 1已
10、知人体体液中存在如下平衡：CO2+H2OH2CO3H+HCO3，以维持体液 pH的相对稳定。下列说法不合理的是（）A静脉滴注大量生理盐水，体液的 pH 减小B如果 CO2 进入血液，会使体液的 pH 减小C当强酸性物质进入体液后，平衡向左移动D当强碱性物质进入体液后，平衡向右移动【解析】静脉滴注大量生理盐水，则体液被稀释，虽然平衡正常移动，但氢离子浓度减小，pH 增大，A 错误；如果 CO2 进入血液，使平衡正向移动，体液的 pH 减小，B 正确；当强酸性物质进入体液后，氢离子浓度增大，平衡向左移动，C 正确；当强碱性物质进入体液后，消耗了氢离子，降低氢离子浓度，平衡向右移动，D 正确；故选
11、A。【答案】A2下列叙述正确的是（）A95纯水的 pHc(Y)c(X)C稀释前的电离程度大小为 XYZDpH=2 时，X、Y、Z 都是稀溶液【解析】A加水稀释促进弱电解质电离，pH=2 的三种酸，稀释 1000 倍后，如果该酸是强酸，则稀释后溶液 pH=5，如果是弱酸，稀释后溶液的 pH5，根据图象知，X 溶液的 pH=5、Y 和 Z 溶液 pH 小于 5，所以 X 是强酸、Y 和 Z 属于弱酸，A 项正确；BpH 相等时，弱酸浓度大于强酸，所以 Y 和 Z 浓度大于 X，根据图象知，刚开始稀释时，Z 的 pH 减小、Y 的pH 增大，说明 Z 是浓溶液、Y 是稀溶液，则三种酸浓度大小顺序是
12、c(Z)c(Y)c(X)，B 项正确；C强电解质 X 完全电离，Y 和 Z 部分电离，溶液浓度越大其电离程度越小，所以稀释前电离程度大小为 XYZ，C 项正确；D根据 B 知，pH=2 时，X 和 Y 属于稀溶液，Z 属于浓溶液，D 项错误；答案选 D。【答案】D5下列说法正确的是（）A将 0.10molL1 氨水加水稀释后，溶液中 c(NH4)c(OH)变大B为确定某酸 H2A 是强酸还是弱酸，可测 NaHA 溶液的 pH。若 pH7，则 H2A 是弱酸；若 pH7，若所得溶液 pH=7，说明碱不足，酸未被完全中和，D 项错误。【答案】C6已知：pKa=lgKa。25时，几种弱酸的 pKa
13、值如下表所示。下列说法正确的是（）弱酸的化学式CH3COOHHCOOHH2SO3pKa4.743.741.90、7.20A向 Na2SO3 溶液中加入过量乙酸，反应生成 SO2B25时，pH=8 的甲酸钠溶液中，c(HCOOH)=9.9107molL1C25时，某乙酸溶液 pH=a，则等浓度的甲酸 pH=a-1D相同温度下，等浓度的 HCOONa 溶液比 Na2SO3 溶液的 pH 大【解析】根据表格数据分析，酸性顺序为：H2SO3HCOOHCH3COOHHSO3。A因为乙酸的酸性大于亚硫酸氢根离子，所以亚硫酸钠和乙酸反应生成亚硫酸氢钠和乙酸钠，故 A错误；B甲酸钠溶液因为甲酸根离子水解溶液显
14、碱性，且存在质子守恒，c(OH)=c(H+)+c(HCOOH)，因为溶液的 pH=8，所以 c(OH)=106molL1，c(H+)=108molL1，所以c(HCOOH)=9.9107molL-1，故 B 正确；C.等浓度的乙酸和甲酸溶液中存在电离平衡，假设甲酸溶液的 pH=，4.74101010caa，b3.74101010cb，计算 b=a-0.5，故 C 错误；D.因为甲酸的酸性比亚硫酸氢根离子酸性强，所以同温度下，等浓度的溶液中甲酸根离子水解程度小于亚硫酸根离子水解程度，即等浓度的甲酸钠的 pH 小于亚硫酸钠，故 D 错误。【答案】B7室温下，将 10.00mL 5.0000molL
15、1 醋酸滴入 100.00mL 蒸馏水中，溶液中 c(H+)和温度随着加入醋酸体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是（）Aab 段，醋酸电离过程为放热过程Bcd 段，c(H+)增加，醋酸电离程度增大Cc 点时，加入等体积等浓度的 NaOH 溶液，则：c(Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)Dd 点时，c(H+)c(CH3COOH)【解析】ab 段，醋酸电离过程为吸热过程，电解质溶于水，扩散过程(电离)吸热，水合过程(形成水合离子)放热，故 A 错误；cd 段，醋酸浓度增大，c(H+)增加，醋酸电离程度减小，故 B 错误；c 点时，加入等体积等浓度的 NaOH 溶液，根据物料
16、守恒，有c(Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)，故 C 正确；d 点时，c(H+)BDC。(3)用蒸馏水稀释 0.10 molL-1 的醋酸溶液，醋酸的电离平衡正向移动，(CH3COOH)(H+)=(CH3COO-)a，Ka 只与温度有关，温度不变，Ka 不变，c(CH3COO)减小，故(CH3COOH)(H+)减小，A 错误；(CH3COO-)(CH3COOH)=a(H+)，Ka 不变，c(H+)减小，所以(CH3COO-)(CH3COOH)增大，B 正确；(H+)W 中，KW 不变，c(H+)减小，所以(H+)W 减小，C 错误；(H+)(OH-)=W2(OH-)，KW 不变，c(OH)增大，故(H+)(OH-)减小，D 错误。(4)HX 和醋酸加水稀释同样的倍数，HX 的 pH 变化较大，说明 HX 的电离常数大于醋酸的，稀释后 HX 的pH 大于醋酸的 pH，说明 HX 电离出来的 c(H+)小于醋酸的，则 HX 溶液中水电离出来的 c(H+)大于醋酸溶液中水电离出来的 c(H+)。【答案】(1)增大(2)ABDC(3)B (4)大于 大于 稀释后 HX 溶液中的 c(H+)小于 CH3COOH 溶液中的 c(H+)，对水的电离的抑制能力减弱