1、Ksp的计算Ksp的计算及应用例1Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:回答下列问题:(1)若“滤液”中c(Mg2+)=0.02mol/L,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0105mol/L,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成_(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.31022、1.01024。【解析】(1)KspFePO4=c(Fe3+)c(PO)=1.3102,则c(PO)=1.31017mol
2、/L,QcMg3(PO4)2=c3(Mg2+)c2(PO)=(0.01)3(1.31017)2=1.6910-401.01034,则无沉淀。【答案】(1)Fe3+恰好沉淀完全时,c(PO)=molL1=1.31017molL1,c3(Mg2+)c2(PO)=(0.01)3(1.31017)2=1.71040KspMg3(PO4)2,因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀例2(1)在Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后过滤,若测得滤液中c(CO)=103molL1,则Ca2+是否沉淀完全?_(填“是”或“否”)。已知c(Ca2+)105molL1时可视为沉淀完全,Ksp(CaCO3)=
3、4.96109【解析】(1)根据Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)c(CO)=4.96109,得c(Ca2+)=4.9610-910-3molL1=4.96106molL15。(2)要使Cu2+浓度降至0.2molL11000=2104molL1,c(OH)=molL1=108molL1,c(H+)=106molL1,此时溶液的pH=6。【答案】6例5已知Ksp(AgA)=1.561010,Ksp(AgB)=7.71013,Ksp(Ag2C)=9.01012。某溶液中含有A、B和C2的浓度均为0.010molL1,向该溶液中逐滴加入0.010molL1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的
4、先后顺序为()AA、B、C2BC2、B、ACB、A、C2DB、C2、A【解析】根据题干提供的Ksp(AgA)=1.561010,Ksp(AgB)=7.71013,Ksp(Ag2C)=9.01012,分别计算出当A、B和C2的浓度均为0.010molL1时析出沉淀的Ag+最小浓度,则:=1.561010/0.010=1.56108molL1,=7.71011molL1,3.0105molL1,故先后顺序为:B、A、C2,故答案为:C。【答案】C例6已知常温下KspFe(OH)3=11039,某CuSO4溶液中含有Fe3+,可以加入_调节溶液的pH=_使溶液中的c(Fe3+)=105mol/L除去
5、【解析】根据KspFe(OH)3= c(Fe3+)c3(OH)=11039,若使溶液中的c(Fe3+)=105mol/L,得c3(OH)=110-3910-5=11034,c(OH)=1011.3mol/L,则c(H+)=102.7mol/L,pH=2.7;为了不引入杂质可加入CuO或氢氧化铜或碱式碳酸铜等调节溶液的pH。【答案】CuO或者氢氧化铜碱式碳酸铜等都可以;2.7提分训练1已知CaCO3的Ksp=2.8109,现将浓度为2104molL1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合,若要产生沉淀,则所用CaCl2溶液的浓度至少应为()A2.8102molL1 B1.4105molL1
6、 C2.8105molL1 D5.6105molL1【解析】由沉淀形成的条件知,要产生沉淀必须满足:c(Ca2+)c(CO)2.8109,因等体积混合,c(CO)=1104molL1,故混合溶液中c(Ca2+)应大于2.8105molL1,则混合前c(CaCl2)至少应为5.6105molL1。【答案】D2常温下,金属离子(Mn+)浓度的负对数随溶液pH变化关系如图所示已知:pM=lgc(Mn+),且假设c(Mn+)106molL1认为该金属离子已沉淀完全。下列说法正确的是()A常温下,KspMg(OH)2KspFe(OH)2B可以通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2+和Fe2+C除去Cu2+
7、中少量Fe3+,可控制溶液3pHc(Fe2+),所以KspMg(OH)2KspFe(OH)2,A项错误;当Cu2+完全沉淀时,Fe2+已经开始沉淀,所以不能通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2+和Fe2+,B项错误;当3pH4时,Fe3+完全沉淀,而Cu2+不会沉淀,所以除去Cu2+中少量Fe3+,可控制溶液3pHc(I),若AgNO3固体足量,沉淀以AgCl为主,B正确;C项,Ksp与温度有关,温度不变,Ksp不变,错误;D项,常温下,氯化银的溶解度为1.342105143.5=0.00192(g),c(Cl)=1.342105molL1,0.1435克AgCl只有少量溶解,故c(Cl)=1
8、.342105molL1,故D错误。【答案】B6常温下,将AgNO3溶液分别滴加到浓度均为0.01 molL1的NaBr、Na2SeO3溶液中,所得的沉淀溶解平衡曲线如图所示(Br、SeO用Xn表示,不考虑SeO的水解)。下列叙述正确的是()AKsp(Ag2SeO3)的数量级为1010Bd点对应的AgBr溶液为不饱和溶液C所用AgNO3溶液的浓度为103molL1DAg2SeO3(s)+2Br(aq)2AgBr(s)+SeO(aq)的平衡常数为109.6,反应趋于完全【解析】由题图可知,当c(Ag+)=105molL1时,c(SeO)=105molL1,则Ksp(Ag2SeO3)=c2(Ag+
9、)c(SeO)=(105)2105=1015,A项错误;由题图可知,d点对应的AgBr溶液的Qc=103107.3=1010.3,Ksp(AgBr)=105107.3=1012.3,则QcKsp(AgBr),则d点对应的溶液为AgBr的过饱和溶液,B项错误;由题图可知,加入AgNO3溶液的浓度为102molL1,C项错误;Ag2SeO3(s)+2Br(aq)2AgBr(s)+SeO(aq)的平衡常数K=109.6,一般地说,K105时,该反应进行得就基本完全了,D项正确。【答案】D7要使工业废水中的重金属Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶
10、解度如下:化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.031041.811071.841014由上述数据可知,选用的沉淀剂最好为()A硫化物B硫酸盐C碳酸盐D以上沉淀剂均可【解析】化学式相似物质的溶度积常数越小,物质越难溶,溶解度越小。生成物的溶解度越小,沉淀反应越容易发生。要将Pb2+沉淀,就要形成溶解度更小的物质,由表中数据可知,PbS的溶解度最小,沉淀剂最好为硫化物。答案选A。【答案】A8难溶化合物的饱和溶液存在溶解平衡,例如:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq),Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO(aq),在一定温度下,其离子浓度乘积为常数,这一常数叫溶度积常数,用K
11、sp表示,已知:Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl)=1.81010,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO)=1.91012。现用0.01molL1AgNO3溶液滴定0.01molL1KCl和0.001molL1K2CrO4混合溶液,通过计算完成下列问题:(1)Cl、CrO谁先沉淀?(2)当刚出现Ag2CrO4沉淀时,溶液中Cl浓度是多少?(设混合溶液在反应中体积不变)【解析】(1)AgCl开始沉淀所需c(Ag+)=1.8108molL1,Ag2CrO4开始沉淀所需c(Ag+)=4.36105molL1,因此,AgCl先沉淀。(2)因c2(Ag+)c(CrO)=1.9101
12、2,c2(Ag+)0.001molL1=1.91012,c(Ag+)=4.36105molL1,c(Ag+)c(Cl)=1.81010,4.36105c(Cl)=1.81010,c(Cl)=4.13106molL1。氯离子基本沉淀完全。【答案】(1)Cl先沉淀(2)4.13106molL19金属氢氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。一些难溶的金属氢氧化物在不同pH下的溶解度曲线(S,molL1)如图所示:(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是_(填化学式)。(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,应该控制溶液的pH为_(填字母)。A
13、小于1B4左右C大于6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质,_(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法除去,理由是_。(4)已知一些难溶物的溶度积常数如表所示:物质FeSMnSCuSPbSHgSZnSKsp6.310182.510131.310363.410286.410531.61024某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,可以向此工业废水中加入过量的_以除去这些离子。ANaOHBFeSCNa2S【解析】(1)根据图中信息可知pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是Cu2+;(2)除去Fe3+的同时必须保证Cu2+不能沉淀,因此pH应保持在4左右Fe3+沉淀完全,故
14、答案为B;(3)从图示关系可看出,Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小,无法控制溶液的pH,故答案为:不能;Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小;(4)要使三种离子生成沉淀,最好选择难溶于水的FeS,使它们转化为更难溶解的金属硫化物沉淀,同时又不引入其它离子,故答案为B。【答案】(1)Cu2+(2)B (3)不能Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小(4)B 10硫酸盐在工农业生产、生活中具有广泛应用。(1)某CuSO4溶液中混有少量FeSO4和Fe2(SO4)3杂质。已知:KspFe(OH)3=4.01038,KspFe(OH)2=8.01016,KspCu(OH)2=2.2102
15、0。为了除去杂质,通常是加入H2O2再调节溶液pH,其中加入H2O2的作用是_;与其他试剂相比,使用H2O2的优点是_(答出两点即可)。调节溶液pH时,加入的物质是_(填化学式);控制溶液的pH_即可除去杂质离子。(2)如图是某温度下,将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后,假定溶液体积不变的情况下,加入Na2CO3使c(CO)增大过程中,溶液中c(Ba2+)和c(SO)的变化曲线。根据图中的数据分析、计算。该温度下,BaSO4的Ksp=_。当c(CO)大于_molL1时开始有BaCO3沉淀生成;BaCO3的Ksp=_。图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2+)随c(CO)变化的曲线是
16、_(填“MP”或“MN”);沉淀转化的离子方程式为BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq),该反应的平衡常数K=_。向1L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体,假定溶液体积不变,当溶液中c(CO)=1103 molL1时,溶解BaSO4的物质的量为_mol。【解析】(1)由于KspFe(OH)2、KspCu(OH)2相差不大,则Fe(OH)2和Cu(OH)2的溶解度相差不大,故加入H2O2的作用是将Fe2+氧化成Fe3+,便于形成Fe(OH)3沉淀。调节溶液pH时,为不引入新杂质,可加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等。当Fe3+沉淀完全时
17、,溶液中c(Fe3+)1105 molL1,则有c(OH)= molL11.61011molL1,c(H+)=molL1=6.25104molL1,故溶液的pH=4lg 6.253.2。(2)由题图可知,c(CO)=0时,c(Ba2+)=c(SO)=1.0105molL1,则有Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)c(SO)=1.01051.0105=1.01010。由题图可知,当c(CO)2.5104molL1时,开始有BaCO3沉淀生成。图中c(CO)=2.5104molL1时,c(Ba2+)=1.0105molL1,则有Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)c(CO)=2.51041.010
18、5=2.5109。BaSO4饱和溶液中存在溶解平衡:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq),加入Na2CO3,Ba2+与CO生成BaCO3沉淀,促使BaSO4的溶解平衡正向移动,溶液中c(SO)增大,c(Ba2+)减小,则MP为c(SO)的变化曲线,MN为c(Ba2+)的变化曲线。反应BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq)的平衡常数K=0.04。当溶液中c(CO)=1103 molL1时,K=0.04,则有c(SO)=0.041103 molL1=4105 molL1,故溶解BaSO4的物质的量为4105molL11L=4105mol。【答案】(1)将Fe2+氧化
19、为Fe3+不引入其他杂质,对环境无污染(其他合理答案均可)CuO或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等3.2(2)1.010102.51042.5109MN0.04410511(1)利用废旧锌铁皮制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO的一种制备流程图如下:已知:KspZn(OH)2=1.21017;Zn(OH)2既能溶于强酸,又能溶于强碱,还能溶于氨水,生成Zn(NH3)42。溶液A中加稀H2SO4生成Zn(OH)2的离子方程式为_。常温下,Zn(OH)2饱和溶液中c(Zn2)=3106molL1,若溶液A中加入稀H2SO4过量,会溶解产生的Zn(OH)2,Zn(OH)2开始
20、溶解的pH为_,为防止Zn(OH)2溶解,可将稀H2SO4改为_。(lg2=0.3)(2)T时,取一定量的PbI2固体,用蒸馏水配制成饱和溶液。准确移取25.00mL PbI2饱和溶液,分次加入阳离子交换树脂RH(发生反应:2RH+Pb2=R2Pb+2H)中,用250mL洁净的锥形瓶接受流出液,用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性。将洗涤液一并盛放到锥形瓶中,加入酚酞,用0.0025molL1的NaOH溶液滴定,重复上述操作2次,当达到滴定终点时,平均消耗氢氧化钠溶液20.00mL。则T时PbI2的Ksp=_。(3)某MgCl2溶液的浓度为0.01molL1,在该溶液中滴加NaOH溶液至pH=10,
21、此时溶液中的Mg2+是否沉淀完全?_(填“是”或“否”),此时c(Mg2)=_molL1。(已知:KspMg(OH)2=1.81011)(4)某同学欲对用ClO2消毒过的自来水进行氯元素含量的测定(假定ClO2全部转化为Cl),他们进行了如下实验:向30.00mL水样中加几滴K2CrO4溶液作指示剂,用0.001molL1 AgNO3溶液滴定,当有砖红色Ag2CrO4沉淀出现时,达滴定终点,此时用去AgNO3溶液12.12mL。水样中Cl的物质的量浓度是_。已知Ksp(AgCl)=1.781010,Ksp(Ag2CrO4)=2.001012。如在滴定终点时,测得溶液中CrO的浓度是5.0103
22、molL1。试计算此时溶液中的Cl的浓度是_。【解析】(1)溶液A为Na2ZnO2,加稀H2SO4生成Zn(OH)2的离子方程式为ZnO+2H=Zn(OH)2。常温下,Zn(OH)2饱和溶液中c(Zn2)=3106molL1,则c(OH)=molL1=2106molL1,c(H)=108molL1,pH=8.3,为防止Zn(OH)2溶解,可将稀H2SO4改为弱酸,如通入二氧化碳。(2)n(H+)=n(NaOH)=0.0025molL120.00mL103LmL1=5.000105mol,nPb2(aq)=n(H)=2.500105mol;c(Pb2)=1.000103molL1,Ksp(PbI
23、2)=c(Pb2)c2(I)=4c3(Pb2+)=4(1.000103)3=4.000109。(3)溶液中c(OH)=KW/c(H)=1014/1010 molL1=104molL1,此时的c(Mg2)=KspMg(OH)2/c2(OH)=molL1=1.8103molL1105molL1,因此Mg2没有沉淀完全。(4)由Ag+Cl=AgCl可知,n(Cl)=12.120.001L0.001molL1=12.12106mol,所以水样中c(Cl)=4.04104molL1。当c(CrO)=5.0103molL1出现砖红色沉淀时,由Ksp(Ag2CrO4)和c(CrO)=5.0103molL1,得c(Ag)=molL1=2.00105molL1,所以c(Cl)=molL1=8.9106molL1。【答案】(1)ZnO+2H+=Zn(OH)28.3CO2(2)4109(3)否1.8103(4)4.04104 molL18.9106 molL1