1、第3节盐类的水解考纲定位要点网络1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解的主要因素。3.了解盐类水解的应用。4.能正确书写盐类水解的化学或离子方程式。 盐类的水解原理及规律1盐类的水解原理(1)定义在溶液中由盐电离产生的离子与水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。(2)实质HOH溶液不再呈中性。(3)特点(4)水解常数(Kh)AH2OHAOH的水解常数表达式Kh，若25 ，HA的Ka为1106 molL1则A的水解常数Kh为1108 molL1。2盐类的水解规律(1)类型盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu
2、(NO3)2是NH、Cu2酸性7(2)一般规律有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，谁强显谁性；同强显中性，同弱不确定。注意：这里说的“弱”指的是弱酸根离子或弱碱阳离子。3水解离子方程式的书写(1)书写形式在书写盐类水解方程式时一般要用“”号连接，产物不标“”或“”，用离子方程式表示为盐中的弱离子水弱酸(或弱碱)OH(或H)。(2)书写规律一般盐类水解程度很小，水解产物很少，如果产物易分解(如NH3H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离子方程式：COH2OHCOOH。多元弱碱阳离子的水解方程式一
3、步写完，如FeCl3的水解离子方程式：Fe33H2OFe(OH)33H。水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大生成气体或沉淀的，书写时要用“=”“”“”；但水解不生成气体或沉淀，水解不完全的，书写仍用“”。如2Al33CO3H2O=2Al(OH)33CO2；CH3COONHH2OCH3COOHNH3H2O。基础判断(1)AlCl3投入水中，可以使水的电离平衡右移，溶液呈酸性。()(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性。()(3)25 ，pH4的盐溶液中水电离出的H一定为1104 molL1。()(4)常温下，pH10的CH3COONa溶液与pH4的NH4Cl溶液，水的
4、电离程度相同。()(5)由0.1 molL1一元酸HA溶液的pH3，可推知NaA溶液存在AH2OHAOH。()(6)向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红的原因是CO2H2OH2CO32OH。()(7)25 ，水电离出的H1105 molL1的溶液一定显酸性。()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)知识应用1A、B、C、D四种离子两两组成四种可溶性盐，其中：AC和BD盐溶液pH7，BC盐溶液pH7，则AOH、BOH、HC、HD的电离常数大小顺序为_(用化学式表示)。答案BOH=HDHC=AOH2为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简单的实验方案：_。答案向纯碱溶液中滴
5、入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色退去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的3NaAl(OH)4溶液与NaHCO3溶液混合有沉淀生成的原理是什么？(用离子方程式表示)_。答案Al(OH)4HCO=Al(OH)3COH2O命题点1盐类水解的原理125 时，浓度均为0.1 molL1的溶液，其pH如下表所示。有关说法正确的是()序号溶液NaClCH3COONH4NaFNaHCO3pH7.07.08.08.4A酸性强弱：H2CO3HFB水的电离程度：C中水电离出的OH1108 molL1D中显碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度DA项，水解程
6、度越大，酸越弱，故酸性H2CO3HF，错误；B项，CH3COONH4水解，NaCl不水解，水的电离程度不同，错误；C项，NaF水解促进水的电离，OHH2O106 molL1，错误；D项正确。225 时浓度都是1 molL1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH7且溶液中X1 molL1，BX溶液的pH4，BY溶液的pH6。下列说法正确的是()A电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)BAY溶液的pH小于BY溶液的pHC稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BYD将浓度均为1 molL1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HYA由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐，BX
7、为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱酸盐。1 molL1 BY溶液的pH6，说明电离平衡常数K(BOH)7，其原因是_(用离子方程式说明，下同)；若pHH2CO3HCO可知同浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3的水解程度依次增大，pH依次增大。(2)外界因素对盐类水解的影响因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸、碱酸弱碱阳离子的水解程度减小碱弱酸根阴离子的水解程度减小外加其他盐水解形式相同的盐相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的盐相互促进如Al2(SO4)3中加NaHCO32.盐类水解
8、的“六”大类应用(1)判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：Al3与HCO、CO、Al(OH)4、SiO、HS、S2、ClO。Fe3与HCO、CO、Al(OH)4、SiO、ClO。NH与SiO、Al(OH)4。(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧
9、得Al2O3。弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。(3)保存、配制某些盐溶液如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl33H2OFe(OH)3(胶体)3HCl。明矾净水的原理为Al3水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。(5)泡沫灭火器的原理NaHCO3与Al2(SO4)3的饱和溶液混合Al33HCO=Al(OH)33C
10、O2。(6)铵态氮肥与草木灰不能混用，某些盐溶液(如ZnCl2、NH4Cl)作除锈剂。基础判断(1)Na2CO3溶液中加水稀释，CO的水解平衡右移，n(OH)增大，碱性增强。()(2)CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，冰醋酸与CH3COO水解生成的OH反应，促进了CH3COO的水解。()(3)因为0.1 molL1 Na2CO3溶液的pH大于0.1 molL1 Na2SO3溶液的pH故可推知酸性H2CO3HClOH2CO3(二级电离平衡常数)D0.1 molL1 NaF溶液中加入Na2CO3，F的水解程度变大CA项，加热促进盐水解，pH9.7，错误；B项，加水稀释碱性变弱，pH变小，错误；
11、C项，水解程度越大，pH越大，相应的酸越弱，正确；D项，加Na2CO3，抑制F水解，错误。3为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，过滤后，再加入适量的HCl，这种试剂是()ANH3H2OBNaOHCNa2CO3 DMgCO3答案D4(2019德州模拟)298 K时，将0.1 molL1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释，溶液的pH与稀释倍数的对数lg 的关系如图所示。下列说法不正确的是()A酸性：HYHXB298 K时，K(HX)/K(HY) 1/100Clg 2时，HXXHYYD相同浓度时，NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等D由图像可知，同浓度的NaX和
12、NaY的pH值NaX大，说明X在水溶液中的水解能力强于Y，则酸性：HYHX，A正确；由图像可知，同浓度的NaX和NaY的pH值相差1，可知K(HX)/K(HY)1/100，B正确；根据物料守恒可知，lg 2时，HXXHYY，C正确；相同浓度时，X和Y的水解程度不同，Y水解程度大，溶液碱性强，其水溶液中离子总数少，D错误。命题点2盐类水解的应用5下列根据反应原理设计的应用，不正确的是()ACOH2OHCOOH热的纯碱溶液清洗油污BAl33H2OAl(OH)33H明矾净水CTiCl4(x2)H2O(过量)TiO2xH2O4HCl制备TiO2xH2ODSnCl2H2OSn(OH)ClHCl配制氯化亚
13、锡溶液时加入稀硫酸D加入稀硫酸可以抑制Sn2水解，但引入SO，D不正确。6下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是()选项事实或应用解释A用热的纯碱溶液去除油污纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质B泡沫灭火器灭火Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体C施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效D明矾KAl(SO4)212H2O作净水剂明矾溶于水生成Al(OH)3胶体答案A命题点3涉及盐类水解的综合试题7已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.
14、1 molL1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是()A加入少量金属Na，平衡左移，平衡右移，溶液中HSO增大B加入少量Na2SO3固体，则HNaHSOOHSOC加入少量NaOH溶液，、的值均增大D加入氨水至中性，则2NaSOHOHCA项，HSO减小，错误；B项，电荷守恒式不正确，应为HNaHSOOH2SO，错误；D项，根据电荷守恒可知NaNH2SO，错误。8已知电离常数的负对数pKlg K,25 时，HX的pKa4.76，H2Y的pKa11.22，pKa24.19，下列说法正确的是()A浓度相等的NH4X和NH4HY溶液中NH：前者大于后者BNaX溶液中滴加KHY溶液至
15、pH4.76：KNaHY2Y2XCKHY溶液中滴加氨水至中性：NHY2DK2Y溶液中滴加盐酸至pH1.22：Cl3HYHOHDA项，X水解促进NH水解，而HY以电离为主，抑制NH水解，错误；B项，根据电荷守恒判断，错误；C项，根据电荷守恒和物料守恒判断，错误。 溶液中微粒浓度的比较证据推理与模型认知分析近三年高考试题，溶液中微粒浓度的比较在全国三套试卷中出现频率很高。从题点来看，单独考微粒浓度比较有淡化的趋势，但是以图像为载体分析某点或某条件时微粒浓度比较是近几年命题新趋势，复习时要多多归纳。本部分充分体现了考生的“证据推理与模型认知”的化学素养。1理解“两大理论”，构建思维基点(1)电离理论
16、弱电解质的电离是微弱的弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。如氨水中：NH3H2O、NH、OH、H浓度的大小关系是NH3H2OOHNHH。多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是H2SHHSS2。(2)水解理论弱电解质离子的水解是微弱的弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中H或碱性溶液中OH总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是ClNHHNH3H2O。多
17、元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是COHCOH2CO3。2理解“三个守恒”，明确浓度关系(1)电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如NaHCO3溶液中：NaHHCO2COOH。(2)物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)n(NH3H2O)n(NH)1 mol，即氮元素守恒。两元素守恒，如NaHCO3溶液中：NaH2CO3HCOCO，即钠元素与碳元素守恒。
18、(3)质子守恒(了解)：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中：H2CO3HCOOH。注：质子守恒可以通过电荷守恒与物料守恒加减得到。3同一溶液中不同微粒浓度大小比较模板模板一MCl溶液(MOH为弱碱)，如NH4Cl、NH4NO3(1)大小关系：ClMHMOHOH。(2)电荷守恒：ClOHHM(3)物料守恒：ClMMOH(4)质子守恒：MOHOHH模板二Na2R溶液(H2R为二元弱酸)，如Na2CO3、Na2S、Na2C2O4(1)大小关系：NaR2OH2HR2H(2)电荷守恒：NaH2R2HROH(3
19、)物料守恒：Na2R22HR2H2R(4)质子守恒：OHHHR2H2R模板三NaHR溶液(H2R为二元弱酸)如(1)大小关系(2)电荷守恒：NaHHR2R2OH(3)物料守恒：NaHRH2RR2(4)质子守恒：HR2OHH2R模板四MCl与MOH混合液n(MCl)n(MOH)11(1)大小关系(2)物料守恒：2ClMMOH模板五HR与NaR的混合液n(HR)n(NaR)11(1)大小关系(2)物料守恒：2NaRHR模板六中和滴定曲线“五点”离子浓度比较以向10 mL 0.1 molL1的HA溶液中滴加0.1 molL1的NaOH溶液为例题型1同一溶液中不同微粒浓度比较1(2019长沙模拟)含S
20、O2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列微粒浓度关系一定正确的是()ANa2SO3溶液中存在：NaSOH2SO3HSOB已知NaHSO3溶液pHHSOH2SO3SOC当吸收液呈酸性时：NaSOHSOH2SO3D当吸收液呈中性时：Na2SOHSODNa2SO3溶液呈碱性，溶液中微粒浓度关系为NaSOOHHSOHH2SO3，A项错误；NaHSO3溶液pHHSOHSOOHH2SO3，B项错误；当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：NaH2SO3SOHSO，也可以是NaHSO3和亚硫酸钠的混合溶液
21、，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，HOH，溶液中存在电荷守恒：NaHOH2SOHSO，故Na2SOHSO，D项正确。2(2019济南一模)常温下，下列说法不正确的是()A0.2 molL1的NaHCO3溶液中：NaHCOOHHB0.02 molL1的NaOH溶液与0.04 molL1的NaHC2O4溶液等体积混合：2OHC2OHC2O2HC叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近，0.1 molL1 NaN3水溶液中离子浓度大小顺序为NaNOHHD向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH7，则混合液中NHClB根据电荷守恒和物料守恒：NaH2C2OHC2OOH2Na3C2O3HC2
22、O3H2C2O4可得：2HHC2O3H2C2O4C2O2OH，B错误。3(2019贵阳模拟)常温下，用0.1 molL1 NaOH溶液滴定10 mL 0.1 molL1二元酸H2A溶液，溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是()AH2A是二元弱酸BB点的pH1，H2A若为二元强酸，则H2A溶液中H0.2 molL1，pH1lg 20.7，故H2A为二元弱酸，A项正确；B点消耗10 mL NaOH溶液，恰好得到NaHA溶液，因其pHCOH2CO3OHHDpH10.3时，NaHClOH3HCOD随着pH逐渐增大，曲线X对应的含碳微粒的物质的量分数逐渐减小，曲线Y对应的含碳微
23、粒的物质的量分数先增大后减小，曲线Z对应的含碳微粒的物质的量分数逐渐增大，故曲线X对应的含碳微粒为H2CO3，曲线Y对应的含碳微粒为HCO，曲线Z对应的含碳微粒为CO，A项错误；pH6.3时，一部分含碳微粒以CO2的形式逸出溶液，故(CO)(HCO)(H2CO3)H2CO3CO，C项错误。溶液混合后溶液中微粒浓度比较思路题型2不同溶液中同一微粒浓度比较5等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：H2CO3Na2CO3NaHCO3NH4HCO3(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是()ACO的大小关系：BHCO的大小关系：C将溶液蒸干灼烧只有不能得到对应的原有物质D既能与盐酸反应，又能与NaOH
24、溶液反应A由于中NH与HCO水解相互促进，故HCO大小为，CO大小也是，B错误；将各溶液蒸干后都分解，得不到原来的物质，C错误；Na2CO3只能与盐酸反应，而与NaOH溶液不反应，D错误；NH与CO水解相互促进，CO大小为，HCO既水解又电离，水解程度大于电离程度，CO大小为、，H2CO3是弱酸，二级电离Ka2很小，H2CO3中的CO最小，A正确。6有4种混合溶液，分别由等体积 0.1 molL1的两种溶液混合而成：NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)NH4Cl 与HClNH4Cl与NaClNH4Cl与NH3H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()ApH：B溶液中H：CNH
25、：DNH3H2O：CA项，呈碱性，呈中性，呈弱酸性，呈强酸性，pH：，错误；B项，溶液中H：，错误；D项，NH3H2O：OHB随温度升高，CH3COONa溶液的OH减小C随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果D随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO、Cu2水解平衡移动方向不同C任何温度时，纯水中H浓度与OH浓度始终相等，A项错误；随温度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中OH增大，且温度升高，水的电离程度增大，OH也增大，B项错误；温度升高，水的电离程度增大，H增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高，水解
26、平衡正向移动，故H增大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2水解程度增大得多，D项错误。2(2017全国卷，T12)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时，H2AHABlgK2(H2A)4.2CpH2.7时，HAH2AA2DpH4.2时，HAA2HD3(2016全国卷，T12)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中
27、滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中NHClHOHDN点处的溶液中pHHOH。D项NH3H2O为弱电解质，部分发生电离，N点时V(HCl)0，此时氨水的电离度为1.32%，则有OH0.10 molL11.32%1.32103molL1，HmolL17.581012molL1，故N点处的溶液中pHDA.pH5的H2S溶液中H的浓度为1105 molL1，但是HS的浓度会小于H的浓度，H来自H2S的第一步电离、HS的电离和水的电离，故H的浓度大于HS的浓度，错误。B.弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a碳酸的酸性次氯酸的酸性，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠，则钠离子的浓度为，故D正确。
