1、20102014年高考真题备选题库 第七章化学反应速率和化学平衡第一节 化学反应速率及其影响因素1(2014课标) 已知分解1 mol H2O2放出热量98 kJ，在含少量I的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2IH2OIO慢H2O2IOH2OO2I 快下列有关该反应的说法正确的是()A反应速率与I浓度有关BIO也是该反应的催化剂C反应活化能等于98 kJmol1Dv(H2O2)v(H2O)v(O2)解析：选AH2O2的分解反应主要是由第一个反应决定的，I浓度越大，反应速率越快，A项正确；根据总反应可确定该反应的催化剂为I，而IO为中间产物，B项错误；根据所给信息无法确定反应活化能，C项错误
2、；反应速率关系为v(H2O2)v(H2O)2v(O2)，D项错误。2(2014四川理综)在10 L恒容密闭容器中充入X(g)和Y(g)，发生反应X(g)Y(g)M(g)N(g)，所得实验数据如下表：实验编号温度/起始时物质的量/mol平衡时物质的量/moln(X)n(Y)7000.400.100.0908000.100.400.0808000.200.30a9000.100.15b下列说法正确的是()A实验中，若5 min时测得n(M)0.050 mol，则0至5 min时间内，用N表示的平均反应速率v(N)1.0102mol/(Lmin)B实验中，该反应的平衡常数K2.0C实验中，达到平衡时
3、，X的转化率为60%D实验中，达到平衡时，b0.060解析：选CA根据方程式可知在5 min内反应生成的n(N)等于生成的n(M)，则v(N)1103mol/(Lmin)，该项错误；B.根据表格中数据可知平衡时c(X)0.002 mol/L、c(Y)0.032 mol/L、c(N)c(M)0.008 mol/L，则平衡常数K1.0，该项错误；C.因该反应在800 时平衡常数为1，设反应中转化的X的物质的量为x，则有(0.20x)(0.30x)xx，故x0.12 mol，X的转化率为100%60%，该项正确；假设在900 时，该反应的平衡常数也为1.0，根据实验中的数据可知b0.060 mol，
4、由中数据可知在700 时平衡常数约为2.6，结合800 时平衡常数为1.0可知，温度越高，该平衡常数越小，平衡逆向移动，故b0.060，该项错误。3(2014北京理综)一定温度下，10 mL 0.40 mol/L H2O2溶液发生催化分解。不同时刻测得生成O2的体积(已折算为标准状况)如下表。t/min0246810V(O2)/mL0.09.917.222.426.529.9下列叙述不正确的是(溶液体积变化忽略不计)()A06 min的平均反应速率：v(H2O2)3.3102mol/(Lmin)B610 min的平均反应速率：v(H2O2)3.3102mol/(Lmin)C反应至6 min时，
5、c(H2O2)0.30 mol/LD反应至6 min时，H2O2分解了50%解析：选C根据题目信息可知，06 min，生成22.4 mL(标准状况)氧气，消耗0.002 mol H2O2，则v(H2O2)3.3102 mol/(Lmin)，A项正确；随反应物浓度的减小，反应速率逐渐降低，B项正确；反应至6 min时，剩余0.002 mol H2O2，此时c(H2O2)0.20 mol/L，C项错误；反应至6 min时，消耗0.002 mol H2O2，转化率为50%，D项正确。4(2014重庆理综)在恒容密闭容器中通入X并发生反应：2X(g) Y(g)，温度T1、T2下X的物质的量浓度c(X)
6、随时间t变化的曲线如图所示，下列叙述正确的是()A该反应进行到M点放出的热量大于进行到W点放出的热量BT2下，在0t1时间内，v(Y)molL1min1CM点的正反应速率v正大于N点的逆反应速率v逆DM点时再加入一定量X，平衡后X的转化率减小解析：选C根据图示可知，T1T2，温度越高平衡时c(X)越高，则逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，M点X的转化量小于W点X的转化量，M点放出的热量小于W点放出的热量，A项错误；T2下，tt1，c(Y)molL1，v(Y)molL1min1，B项错误；M点温度比W点温度高，所以M点的正反应速率大于W点的逆反应速率，而W点的逆反应速率大于N点的逆反应速率，则
7、M点的正反应速率大于N点的逆反应速率，C项正确；由于是恒容下反应，再加入一定量X，相当于增加压强，平衡向正反应方向移动，再次平衡时X的转化率增大，D项错误。5(2014安徽理综)臭氧是理想的烟气脱硝试剂，其脱硝反应为：2NO2(g)O3(g)N2O5(g)O2(g)，若反应在恒容密闭容器中进行，下列由该反应相关图像作出的判断正确的是()AB升高温度，平衡常数减小03 s内，反应速率为v(NO2)0.2 molL1CDt1时仅加入催化剂，平衡正向移动达平衡时，仅改变x，则x为c(O2)解析：选AA项正确，由图像可知，反应物的总能量高于生成物的总能量，说明此反应是放热反应，所以升高温度，平衡将逆向
8、移动，平衡常数减小；B项错误，v(NO2)应等于0.2 molL1s1；C项错误，加入催化剂，平衡不发生移动；D项错误，达平衡时，增大c(O2)，平衡逆向移动，NO2的转化率会减小。6(2014天津理综)运用相关化学知识进行判断，下列结论错误的是()A某吸热反应能自发进行，因此该反应是熵增反应BNH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中C可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体，因此可存在于海底D增大反应物浓度可加快反应速率，因此用浓硫酸与铁反应能增大生成H2的速率解析：选D根据GHTS，放热和熵增有利于反应自发进行，放热的熵增反应一定能自发进行，而吸热且熵减小的
9、反应一定不能自发进行，A项正确；氢氟酸对二氧化硅有腐蚀作用，不能用玻璃瓶存放，B项正确；甲烷水合物也称“可燃冰”，是甲烷气体和水分子形成的晶体，C项正确；铁遇浓硫酸发生钝化，不能生成氢气，D项错误。7(2013福建理综)NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化，当NaHSO3完全消耗即有I2析出，根据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率。将浓度均为0.020 molL1的NaHSO3溶液(含少量淀粉)10.0 mL、KIO3(过量)酸性溶液40.0 mL混合，记录1055 间溶液变蓝时间，55 时未观察到溶液变蓝，实验结果如上图。据图分析，下列判断不正确的是()A40 之前
10、与40 之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反B图中b、c两点对应的NaHSO3反应速率相等C图中a点对应的NaHSO3反应速率为5.0105 molL1s1D温度高于40 时，淀粉不宜用作该实验的指示剂解析： 选B本题考查化学反应速率和化学平衡知识，意在考查考生对图象的分析判断能力、信息的挖掘能力和知识的应用能力。由题给图象可知，温度低于40 时，温度升高，溶液变蓝的时间短，但温度高于40 时情况相反，A项正确；因为b、c两点的温度不同，反应速率不可能相等，B项错误；图中a点，所用的时间为80 s，则NaHSO3的反应速率为：(0.020 molL110.0 mL103 L/mL)(50 m
11、L103 L/mL)80 s5.0105 molL1s1，C项正确；由题给条件，55 时未观察到溶液变蓝可知，所以温度高于40 时，淀粉易糊化，不宜作该实验的指示剂，D项正确。8(2013山东理综)对于反应CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H0，在其他条件不变的情况下()A加入催化剂，改变了反应的途径，反应的H也随之改变B改变压强，平衡不发生移动，反应放出的热量不变C升高温度，反应速率加快，反应放出的热量不变D若在原电池中进行，反应放出的热量不变解析：选B本题考查化学平衡的移动与热化学知识，意在考查考生运用化学平衡知识解决实际问题的能力。加入催化剂，平衡不移动，放出的热量不变，A项错
12、误；反应前后气体分子数不变，改变压强，平衡不移动，B项正确；升高温度，平衡向逆反应方向移动，反应放出的热量减少，C项错误；原电池中化学能主要转化为电能，D项错误。9(2013江苏)一定条件下存在反应：CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)，其正反应放热。现有三个相同的2 L恒容绝热(与外界没有热量交换) 密闭容器、，在中充入1 mol CO和1 mol H2O，在中充入1 mol CO2 和1 mol H2，在中充入2 mol CO和2 mol H2O,700 条件下开始反应。达到平衡时，下列说法正确的是()A容器、中正反应速率相同B容器、中反应的平衡常数相同C容器中CO的物质的量比容器
13、中的多D容器中CO的转化率与容器中CO2的转化率之和小于1解析：选CD本题考查化学反应速率和化学平衡，意在考查考生对化学反应速率和化学平衡的理解能力。容器中反应从正反应建立平衡，正反应速率逐渐减小，中反应从逆反应建立平衡，正反应速率逐渐增大，因此正反应速率不同，A项错误；容器、中反应放出的热量不同，由于容器绝热，因此反应温度不同，平衡常数不同，B项错误；容器中反应达平衡的过程放出热量，容器中反应达平衡的过程吸收热量，因正反应放热，逆反应吸热，因此两容器中反应进行的程度均小于恒温容器中的，则容器中CO的物质的量比容器中的多，容器中CO的转化率与容器中CO2的转化率之和小于1，C、D正确。10(2
14、012安徽理综)一定条件下，通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收：SO2(g)2CO(g)催化剂,2CO2(g)S(l)H0若反应在恒容的密闭容器中进行，下列有关说法正确的是()A平衡前，随着反应的进行，容器内压强始终不变B平衡时，其他条件不变，分离出硫，正反应速率加快C平衡时，其他条件不变，升高温度可提高 SO2 的转化率D其他条件不变，使用不同催化剂，该反应的平衡常数不变解析：正反应是气体分子数减小的反应，因此平衡前，随着反应的进行容器内压强不断变化，A项错；因硫为液态，故平衡时，其他条件不变，分离出硫，反应速率不变，B项错；正反应是放热反应，故升高温度，平衡逆向进行，SO2的转化率降低，
15、C项错；其他条件不变时，使用不同的催化剂，只能改变反应速率，不影响平衡的移动，故反应的平衡常数不变，D项正确。答案：D11(2011安徽理综)电镀废液中Cr2O可通过下列反应转化成铬黄(PbCrO4)：Cr2O(aq)2Pb2(aq)H2O(l)2PbCrO4(s)2H(aq)H0该反应达平衡后，改变横坐标表示的反应条件，下列示意图正确的是()解析：本题考查化学平衡及图象分析，意在考查考生对化学平衡移动、化学平衡常数、物质转化率等概念的理解以及对化学图象的认识该反应放热(H0)，升温平衡逆向移动，平衡常数K减小，A项正确；B项pH增大时，c(OH)增大，平衡正向移动，Cr2O转化率升高，B项错
16、误；温度升高，化学反应速率增大，C项错误；c(Pb2)增大时，平衡正向移动，n(Cr2O)减小，D项错误答案：A12(2010福建理综)化合物Bilirubin在一定波长的光照射下发生分解反应，反应物浓度随反应时间变化如图所示，计算反应48 min间的平均反应速率和推测反应16 min时反应物的浓度，结果应是()A2.5 molL1min1和2.0 molL1B2.5 molL1min1和2.5 molL1C3.0 molL1min1和3.0 molL1D5.0 molL1min1和3.0 molL1解析：本题考查化学反应速率的计算，意在考查考生对图表的分析能力和数据的处理能力.48 min间
17、化合物Bilirubin的浓度变化为c10 molL1，则v(Bilirubin)2.5 molL1min1；根据图示，每隔4 min化合物Bilirubin的浓度减小一半，则16 min时化合物Bilirubin的浓度为8 min时浓度的1/4，故16 min时其浓度为10 molL11/42.5 molL1，B项正确答案：B第二节 化学平衡状态 化学平衡的移动1(2014江苏单科)一定温度下，在三个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应：2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)容器编号温度()起始物质的量(mol)平衡物质的量(mol)CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2
18、O(g)3870.200.0800.0803870.402070.200.0900.090下列说法正确的是()A该反应的正反应为放热反应B达到平衡时，容器中的CH3OH体积分数比容器中的小C容器中反应到达平衡所需时间比容器中的长D若起始时向容器中充入CH3OH 0.15 mol、CH3OCH3 0.15 mol和H2O 0.10 mol，则反应将向正反应方向进行解析：选AD由题给表格中的、可知：温度越低，生成物的量越多，说明升高温度平衡逆向移动，则此反应的正反应为放热反应，A选项正确；这是一个反应前后气体分子数不变的反应，达到平衡后，容器和中甲醇的体积分子数相同，B选项错误；容器中温度高，反应
19、速率快，达到平衡所需的时间短，C选项错误；根据387 时，K4，Qc0该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后，若仅改变图中横坐标x的值，重新达到平衡后，纵坐标y随x变化趋势合理的是()选项xyA温度容器内混合气体的密度BCO的物质的量CO2与CO的物质的量之比CSO2的浓度平衡常数KDMgSO4的质量(忽略体积)CO的转化率解析：选A本题考查化学平衡图象，意在考查考生对化学平衡移动原理的理解能力。温度升高，平衡正向移动，混合气体的密度增大，A项正确；增大CO的物质的量，平衡正向移动，但CO2与CO的物质的量之比减小，B项错误；增大SO2的浓度，平衡逆向移动，但平衡常数只与温度有关，温度不变平衡常数
20、K不变，C项错误；增大MgSO4的质量，平衡不移动，CO的转化率不变，D项错误。5(2012全国理综)合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反应制得，其中的一步反应为：CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H0反应达到平衡后，为提高CO的转化率，下列措施中正确的是()A增加压强B降低温度C增大CO的浓度 D更换催化剂解析：选项A，该反应为反应前后气体分子数相等的反应，压强对CO的转化率无影响；选项B，该反应为放热反应，降低温度有利于化学平衡向右移动，提高CO的转化率；增大CO的浓度会降低CO的转化率；选项D，更换催化剂不能使化学平衡发生移动。答案：B6(2012重庆理综)在一个不导热的密
21、闭反应器中，只发生两个反应：a(g)b(g)2c(g)；H10进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所作的功)，下列叙述错误的是()A等压时，通入惰性气体，c的物质的量不变B等压时，通入z气体，反应器中温度升高C等容时，通入惰性气体，各反应速率不变D等容时，通入z气体，y的物质的量浓度增大解析：等压时，通入惰性气体后，第二个反应平衡向左移动，反应器内温度升高，第一个反应平衡向左移动，c的物质的量减小，选项A错误。等压下通入z气体，第二个反应平衡向逆反应方向(放热反应方向)移动，所以体系温度升高，选项B正确。选项C，由于容器体积不变，通入惰性气体不影响各种物质的浓度，所以各反应速率不变。选项D，
22、等容时，通入z气体，第二个反应平衡向逆反应方向移动，y的物质的量浓度增大。答案：A7(2011江苏)下列说法正确的是()A一定温度下，反应 MgCl2(l)=Mg(l)Cl2(g)的H0、S 0B水解反应 NHH2ONH3H2OH达到平衡后，升高温度平衡逆向移动C铅蓄电池放电时的负极和充电时的阳极均发生还原反应D对于反应 2H2O2=2H2OO2，加入MnO2或升高温度都能加快 O2 的生成速率解析：本题考查化学反应原理中的热效应、电化学和化学平衡等知识，意在考查考生综合运用化学反应原理知识的能力A项，分解反应是吸热反应，故H0，由于产物中有气体，故S0，正确；B项，水解反应是吸热反应，升温时
23、水解平衡正向移动，不正确；C项，铅蓄电池放电时负极发生氧化反应，充电时阳极也发生氧化反应，故不正确；D项，升温可使化学反应速率加快，而加入的MnO2是催化剂，故也能使化学反应速率加快，正确答案：AD8(2011重庆理综)一定条件下，下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是()ACO2(g)2NH3(g)CO(NH2)2(s)H2O(g)；H0BCO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)；H0CCH3CH2OH(g)CH2=CH2(g)H2O(g)；H0D2C6H5CH2CH3(g)O2(g)2C6H5CH=CH2(g)2H2O(g)；H0解析：本题考查化学平衡知识，通过分析图象确
24、定可能对应的反应观察图象可知，达到平衡用的时间短反应速率快，T2T1、p1p2.升高温度水蒸气的百分含量降低，说明平衡逆向移动，反应放热，H0，当反应达到平衡时，下列措施：升温恒容通入惰性气体增加CO浓度减压加催化剂恒压通入惰性气体，能提高COCl2转化率的是()A BC D解析：本题考查外界因素对化学平衡移动的影响，从不同层面考查勒夏特列原理的应用该反应为吸热反应，升温则平衡正向移动，反应物转化率提高，正确；恒容时，通入惰性气体，反应物与生成物浓度不变，平衡不移动，错；增加CO浓度，平衡逆向移动，反应物转化率降低，错；该反应正反应为气体分子数增大的反应，减压时平衡向正反应方向移动，反应物转化
25、率提高，正确；催化剂只能改变反应速率，不能改变平衡状态，错；恒压时，通入惰性气体，容器体积增大，反应物与生成物浓度降低，平衡向气体增加的方向移动，即向正反应方向移动，反应物转化率提高，正确答案：B10(2012福建理综)一定条件下，溶液的酸碱性对TiO2光催化染料R降解反应的影响如图所示。下列判断正确的是()A在050 min之间，pH2和pH7时R的降解百分率相等B溶液酸性越强，R的降解速率越小CR的起始浓度越小，降解速率越大D在2025 min之间，pH10时R的平均降解速率为0.04 molL1min1解析：选项A，在050 min之间，pH2和pH7时R降解百分率相等，A正确；选项B，
26、溶液的酸性越强，R的降解速率越大，B错误；选项C，由题给信息，无法得出该结论，C错误；选项D，在2025 min，pH10时R的平均降解速率为4106molL1min1。答案：A11(2012天津理综)已知2SO2(g)O2(g)2SO3(g)；H197 kJmol1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体：(甲)2 mol SO2和1 mol O2；(乙)1 mol SO2和0.5 mol O2；(丙)2 mol SO3。恒温、恒容下反应达平衡时，下列关系一定正确的是()A容器内压强p：p甲p丙2p乙BSO3的质量m：m甲m丙2m乙Cc(SO2)与c(O2)之比为k：k甲k丙k乙D反应放
27、出或吸收热量的数值Q：Q甲Q丙2Q乙解析：根据等效平衡原理，甲容器与丙容器中平衡属于等效平衡，平衡时有p甲p丙，乙容器与甲容器相比，若两个容器中SO2转化率相同，则p甲2p乙，但因甲容器中的压强比乙容器中的压强大，故甲容器中的SO2转化率比乙容器中的大，p甲t1)：反应时间/minn(CO)/moln(H2O)/mol01.200.60t10.80t20.20下列说法正确的是()A反应在t1 min 内的平均速率为 v(H2) molL1min1B保持其他条件不变，起始时向容器中充入 0.60 mol CO 和1.20 mol H2O，达到平衡时n(CO2) 0.40 molC保持其他条件不变
28、，向平衡体系中再通入 0.20 mol H2O，与原平衡相比，达到新平衡时 CO 转化率增大，H2O 的体积分数增大D温度升高至800 ，上述反应平衡常数为 0.64，则正反应为吸热反应解析：本题考查化学反应速率及化学平衡等知识，意在考查考生对影响化学反应速率及平衡的条件及化学平衡常数表示方法的综合运用能力A项，t1时CO减少0.40 mol，则H2增加0.40 mol，用H2表示的平均反应速率为mol/(Lmin)，故不正确；D项，由表格中数据可知，从t1到t2，H2O(g)已不再改变，表明已达到平衡状态，则700时的平衡常数1，升温到800，平衡常数变为0.64，则表明化学平衡逆向移动，表
29、明正反应是放热反应答案：BC13(2013浙江理综)捕碳技术(主要指捕获CO2)在降低温室气体排放中具有重要的作用。目前NH3和(NH4)2CO3已经被用作工业捕碳剂，它们与CO2可发生如下可逆反应：反应：2NH3(l)H2O(l)CO2(g)(NH4)2CO3(aq)H1反应：NH3(l)H2O(l)CO2(g)NH4HCO3(aq)H2反应：(NH4)2CO3(aq)H2O(l)CO2(g)2NH4HCO3(aq)H3请回答下列问题：(1)H3与H1、H2之间的关系是：H3_。(2)为研究温度对(NH4)2CO3捕获CO2效率的影响，在某温度T1下，将一定量的(NH4)2CO3溶液置于密闭
30、容器中，并充入一定量的CO2气体(用氮气作为稀释剂)，在t时刻，测得容器中CO2气体的浓度。然后分别在温度为T2、T3、T4、T5下，保持其他初始实验条件不变，重复上述实验，经过相同时间测得CO2气体浓度，得到趋势图(见图1)。则：H3_0(填“”、“”或“”)。在T1T2及T4T5二个温度区间，容器内CO2气体浓度呈现如图1所示的变化趋势，其原因是_。反应在温度为T1时，溶液pH随时间变化的趋势曲线如图2所示。当时间到达t1时，将该反应体系温度迅速上升到T2，并维持该温度。请在该图中画出t1时刻后溶液的pH变化总趋势曲线。(3)利用反应捕获CO2，在(NH4)2CO3初始浓度和体积确定的情况
31、下，提高CO2吸收量的措施有_(写出2个)。(4)下列物质中也可能作为CO2捕获剂的是_。ANH4ClBNa2CO3CHOCH2CH2OH DHOCH2CH2NH2解析：本题考查了化学反应中的能量变化、化学平衡等。意在考查考生结合所学知识解决实际问题的能力。(1)根据盖斯定律，将反应2反应即得反应，故H32H2H1。(2)由图1知，反应在T3时达平衡，随后升高温度，平衡逆向移动，故该反应的焓变小于零。(3)要提高CO2的吸收量，即要求反应平衡正向移动，故降低温度、增大CO2浓度(或分压)均可。(4)作为CO2捕获剂的要求是能吸收CO2，具有碱性即可。答案：(1)2H2H1(2)T1T2区间，化
32、学反应未达到平衡，温度越高，化学反应速率越快，所以CO2被捕获的量随温度升高而提高。T4T5区间，化学反应已达到平衡，由于正反应是放热反应，温度升高平衡向逆反应方向移动，所以不利于CO2捕获 (3)降低温度、增加CO2浓度(或分压)(4)B、D第三节化学平衡常数 化学反应进行的方向1(2014课标)在容积为1.00 L的容器中，通入一定量的N2O4，发生反应N2O4(g)2NO2(g)，随温度升高，混合气体的颜色变深。回答下列问题：(1)反应的H_0(填“大于”或“小于”)；100 时，体系中各物质浓度随时间变化如图所示。在060 s时段，反应速率v(N2O4)为_molL1s1；反应的平衡常
33、数K1为_。(2)100 时达平衡后，改变反应温度为T，c(N2O4)以0.002 0 molL1s1的平均速率降低，经10 s又达到平衡。T_100 (填“大于”或“小于”)，判断理由是_。列式计算温度T时反应的平衡常数K2_。(3)温度T时反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半。平衡向_(填“正反应”或“逆反应”)方向移动，判断理由是_。解析：(1)由题意及图示知，在1.00 L的容器中，通入0.100 mol的N2O4，发生反应：N2O4(g)2NO2(g)，随温度升高混合气体的颜色变深，说明反应向生成NO2的方向移动，即向正反应方向移动，所以正反应为吸热反应，即H0；由图示知60 s时
34、该反应达到平衡，消耗N2O4为0.100 molL10.040 molL10.060 molL1，根据v可知：v(N2O4)0.001 0 molL1s1；求平衡常数可利用三段式：N2O4(g)2NO2(g)起始量/(molL1) 0.100 0转化量/(molL1) 0.060 0.120平衡量/(molL1) 0.040 0.120K10.36 molL1(2)100 时达平衡后，改变反应温度为T，c(N2O4)降低，说明平衡N2O4(g)2NO2(g)向正反应方向移动，根据勒夏特列原理，温度升高，向吸热反应方向移动，即向正反应方向移动，故T100 ，由c(N2O4)以0.002 0 mo
35、lL1s1的平均速率降低，经10 s又达到平衡，可知此时消耗N2O4 0.002 0 molL1s110 s0.020 molL1，由三段式：N2O4(g)2NO2(g)起始量/(molL1) 0.040 0.120转化量/(molL1) 0.020 0.040平衡量/(molL1) 0.020 0.160K21.3 molL1(3)温度T时反应达到平衡后，将反应容器的容积减少一半，压强增大，平衡会向气体体积减小的方向移动，该反应逆反应为气体体积减小的反应，故平衡向逆反应方向移动。答案：(1)大于0.001 00.36 molL1(2)大于反应正方向吸热，反应向吸热方向进行，故温度升高平衡时，
36、c(NO2)0.120 molL10.002 0 molL1s110 s20.160 molL1c(N2O4)0.040 molL10.002 0 molL1s110 s0.020 molL1K21.3 molL1(3)逆反应对气体分子数增大的反应，增大压强平衡向逆反应方向移动2(2014浙江理综)煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2，严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定，从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应，降低了脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下：CaSO4(s)CO(g)CaO(s)SO2(g) CO2(g)H1
37、218.4 kJmol1(反应) CaSO4(s)4CO(g)CaS(s)4CO2(g)H2175.6 kJmol1(反应)请回答下列问题：(1)反应能够自发进行的反应条件是_。(2)对于气体参与的反应，表示平衡常数Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量的浓度c(B)，则反应的Kp_(用表达式表示)。(3)假设某温度下，反应的速率(v1)大于反应的速率(v2)，则下列反应过程能量变化示意图正确的是_。(4)通过监测反应体系中气体浓度的变化可判断反应和是否同时发生，理由是_。(5)图1为实验测得不同温度下反应体系中CO初始体积百分数与平衡时固体产物中CaS质量百分数的关系曲线
38、。则降低该反应体系中SO2生成量的措施有_。A向该反应体系中投入石灰石B在合适的温度区间内控制较低的反应温度C提高CO的初始体积百分数D提高反应体系的温度(6)恒温恒容条件下，假设反应和同时发生，且v1v2，请在图2中画出反应体系中c(SO2)随时间t变化的总趋势图。图1图2解析：(1)反应为熵增、吸热反应，其能自发进行的条件是高温。(2)反应的Kp可表示为。(3)在相同条件下反应当的速率(v1)大于反的速率(v2)，说明反应的活化能比反应的小，又反应为吸热反应，反应为放热反应，所以C项符合题意。(4)通过监测反应体系中SO2和CO2的浓度的变化判断反应和是否同时发生。(5)从曲线可知，增大C
39、O初始体积百分数能有效降低SO2生成量，同样，降低温度也有利于降低SO2生成量，B、C项符合题意，D项不符合题意；当向体系中加入CaCO3时，CaCO3分解会产生CaO和CO2，体系中CO2浓度的增加会抑制反应中SO2的生成，A项符合题意。(6)恒温恒容条件下，当反应和同时发生时，由于v1v2，所以SO2的浓度是先增大，随着反应的不断进行SO2的浓度将减小。答案：(1)高温(2)(3)C(4)如果气相中SO2和CO2两种气体的浓度之比随时间发生变化，则表明两个反应同时发生(5)A、B、C(6)如图所示3. (2014山东理综)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：2NO
40、2(g)NaCl(s)NaNO3(s)ClNO(g)K1H1 0 ()2NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)K2H2 ”“1；化学平衡常数只与温度有关，温度不变，平衡常数K2不变；该反应为放热反应，升高温度可使平衡常数K2减小。(3)酸的电离常数越小，对应酸的酸性越弱，则该酸的酸根离子越易水解。溶液A为NaNO3和NaNO2的混合溶液，且其浓度均为0.1 molL1，酸性：HNO2CH3COOH，NO不水解，故浓度大小关系为c(NO)c(NO)c(CH3COO)。溶液A中NO的水解程度小于溶液B中CH3COO的水解程度，故溶液A的pH小于溶液B的pH，要使溶液A和溶液B的pH相等，选项b、c
41、的方法均可满足要求。答案：(1)(2)2.510275%不变升高温度(3)c(NO)c(NO)c(CH3COO)b、c4(2013江苏)一定条件下存在反应：CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)，其正反应放热。现有三个相同的2 L恒容绝热(与外界没有热量交换) 密闭容器、，在中充入1 mol CO和1 mol H2O，在中充入1 mol CO2 和1 mol H2，在中充入2 mol CO和2 mol H2O,700 条件下开始反应。达到平衡时，下列说法正确的是()A容器、中正反应速率相同B容器、中反应的平衡常数相同C容器中CO的物质的量比容器中的多D容器中CO的转化率与容器中CO2的转
42、化率之和小于1解析：选CD本题考查化学反应速率和化学平衡，意在考查考生对化学反应速率和化学平衡的理解能力。容器中反应从正反应建立平衡，正反应速率逐渐减小，中反应从逆反应建立平衡，正反应速率逐渐增大，因此正反应速率不同，A项错误；容器、中反应放出的热量不同，由于容器绝热，因此反应温度不同，平衡常数不同，B项错误；容器中反应达平衡的过程放出热量，容器中反应达平衡的过程吸收热量，因正反应放热，逆反应吸热，因此两容器中反应进行的程度均小于恒温容器中的，则容器中CO的物质的量比容器中的多，容器中CO的转化率与容器中CO2的转化率之和小于1，C、D正确。5(2013福建理综)利用化石燃料开采、加工过程产生
43、的H2S废气制取氢气，既价廉又环保。(1)工业上可用组成为K2OM2O32RO2nH2O的无机材料纯化制取的氢气。已知元素M、R均位于元素周期表中第3周期，两种元素原子的质子数之和为27，则R的原子结构示意图为_。常温下，不能与M单质发生反应的是_(填序号)。aCuSO4溶液 bFe2O3c浓硫酸 dNaOH溶液eNa2CO3固体(2)利用H2S废气制取氢气的方法有多种。高温热分解法已知：H2S(g)=H2(g)1/2S2(g)在恒容密闭容器中，控制不同温度进行H2S分解实验。以H2S起始浓度均为c molL1测定H2S的转化率，结果见上图。图中a为H2S的平衡转化率与温度关系曲线，b曲线表示
44、不同温度下反应经过相同时间且未达到化学平衡时H2S的转化率。据图计算985 时H2S按上述反应分解的平衡常数K_；说明随温度的升高，曲线b向曲线a逼近的原因：_。电化学法该法制氢过程的示意图如上图。反应池中反应物的流向采用气、液逆流方式，其目的是_；反应池中发生反应的化学方程式为_。反应后的溶液进入电解池，电解总反应的离子方程式为_。解析：本题主要考查氢气的制取和电化学知识，意在考查考生分析问题、挖掘信息的能力以及解决综合问题的能力。(1)由题给无机材料的化学式K2OM2O32RO2nH2O可知，M的化合价为3，R的化合价为4，再根据二者位于第3周期，质子数之和为27，确定M为Al，R为Si。
45、Si的原子结构示意图为。常温下铝不能与三氧化二铁和碳酸钠反应。(2)由图象可知，在985 时，H2S的转化率为40%，则H2S的浓度变化为0.4c molL1，生成的H2的浓度为0.4c molL1，生成的S2(g)的浓度为0.2c molL1，则K(0.2c)。随着温度的升高，反应速率加快，达到平衡所需的时间缩短，所以曲线b向曲线a趋近。由题给装置图可知，采用气、液逆流方式，目的是增大反应物的接触面积，使反应充分进行。由装置图可知，反应池中FeCl3与H2S反应生成了S沉淀，所以FeCl3作氧化剂，化合价降低，反应方程式为2FeCl3H2S=2FeCl2S2HCl，生成的FeCl2进入电解池
46、生成FeCl3，FeCl3再进入反应池，电解池中还有氢气放出，则反应方程式为2Fe22H2Fe3H2。答案：(1) b、e(2)温度升高，反应速率加快，达到平衡所需的时间缩短增大反应物接触面积，使反应更充分H2S2FeCl3=2FeCl2S2HCl2Fe22H通电,2Fe3H26(2012江苏)温度为T时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5，反应PCl5(g)=PCl3(g)Cl2(g)经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：t/s050150250350n(PCl3)/mol00.160.190.200.20下列说法正确的是()A反应在前50 s的平均速率
47、v(PCl3)0.0032 molL1s1B保持其他条件不变，升高温度，平衡时c(PCl3)0.11 molL1，则反应的H0C相同温度下，起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3和0.20 mol Cl2，反应达到平衡前v(正)v(逆)D相同温度下，起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2，达到平衡时，PCl3的转化率小于80%解析：A项，反应在前50 s的平均速率为0.001 6 molL1s1，A错；B项，由表格数据可知平衡时c(PCl)30.1 molL1，升温时PCl3浓度增大，则该反应是吸热反应，H0，B错；C项，由平衡常数K
48、0.025 molL1，而Qc0.02 molL10.025 molL1，故C项中起始时反应向正反应方向进行，即v(正)v(逆)，正确；D项，根据反应： PCl3(g)Cl2(g)PCl5(g)起始浓度(molL1)110转化浓度(molL1) x x x平衡浓度(molL1) (1x) (1x) x根据K正，则K逆40，解得x0.85，即PCl3的转化率为85%，故D错。答案：C7(2011北京理综)已知反应：2CH3COCH3(l)CH3COCH2COH(CH3)2(l)取等量CH3COCH3，分别在0 和20 下，测得其转化分数随时间变化的关系曲线(Yt)如图所示下列说法正确的是()Ab
49、代表0 下CH3COCH3的Yt曲线B反应进行到20 min末，CH3COCH3的1C升高温度可缩短反应达平衡的时间并能提高平衡转化率D从Y0到Y0.113，CH3COCH2COH(CH3)2的1解析：本题考查化学平衡，意在考查考生对平衡移动的理解和对图象的识别能力温度升高，达到平衡所用的时间缩短，因此b曲线对应的温度为20，A选项错误；温度升高，速率加快，B选项速率之比应小于1；由图象可知，达到平衡时b曲线丙酮的转化率较低，C选项错误；在两曲线交点处，两种温度下转化的丙酮量相等，D选项正确答案：D8(2011四川理综)可逆反应X(g)2Y(g)2Z(g)、2M(g)N(g)P(g)分别在密闭
50、容器的两个反应室中进行，反应室之间有无摩擦、可滑动的密封隔板反应开始和达到平衡状态时有关物理量的变化如图所示：下列判断正确的是()A反应的正反应是吸热反应B达平衡()时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为1415C达平衡()时，X的转化率为D在平衡()和平衡()中，M的体积分数相等解析：本题考查化学平衡知识，题目通过三种情况下隔板的位置变化并结合平衡移动原理考查平衡移动、转化率、反应热等，具有很强的选拔功能选项A，比较平衡( )、( )，降温时隔板向左移动，说明反应平衡向右移动，故反应的正反应为放热反应选项B，从反应开始至平衡( )时，隔板右边体系中气体的总物质的量不变，体积由2个单位扩大至
51、2.2个单位，则达平衡( )时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为22.21011.选项C，设平衡( )时反应气体总物质的量为x mol，平衡()时隔板两边压强相等，相同压强下，物质的量与体积成正比，则有，解得x，则X的转化率为.选项D，由于体系温度变化，所以平衡( )、( )中M的含量不可能相等答案：C9(2010安徽理综)低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物，发生的化学反应为：2NH3(g)NO(g)NO2(g)2N2(g)3H2O(g)H，即CH4的平均生成速率的关系为vvv；前12小时内在第种催化剂作用下，收集的CH4最多(2)该反应中，CH4的用量越多，吸收的热量越多，二者成正比
52、例关系假设CH4和H2O的起始量均为x mol，结合平衡时n(CO)0.10 mol，有： CH4(g)H2O(g)=CO(g)3H2(g)起始浓度(molL1)xx00变化量(molL1) 0.10 0.10 0.10 0.30平衡浓度(molL1) x0.10 x0.10 0.10 0.30结合K27，解得x0.11 molL1，CH4的转化率100%91%.(3)结合题目所给的两个热化学反应方程式，根据盖斯定律，将两方程式作差即可答案：(1)vvv(2)如图91%(3)CO2(g)3H2O(g)=CO(g)3H2(g)2O2(g)H1008 kJ mol112(2010山东理综)硫碘循环
53、分解水制氢主要涉及下列反应：SO22H2OI2=H2SO42HI2HIH2I22H2SO4=2SO2O22H2O(1)分析上述反应，下列判断正确的是_a反应易在常温下进行b反应中SO2氧化性比HI强c循环过程中需补充H2Od循环过程产生1 mol O2的同时产生1 mol H2(2)一定温度下，向1 L密闭容器中加入1 mol HI(g)，发生反应，H2物质的量随时间的变化如图所示.02 min内的平均反应速率v(HI)_.该温度下，H2(g)I2(g)2HI(g)的平衡常数K_.相同温度下，若开始加入HI(g)的物质的量是原来的2倍，则_是原来的2倍a平衡常数bHI的平衡浓度c达到平衡的时间
54、 d平衡时H2的体积分数(3)实验室用Zn和稀硫酸制取H2，反应时溶液中水的电离平衡_移动(填“向左”、“向右”或“不”)；若加入少量下列试剂中的_，产生H2的速率将增大aNaNO3 bCuSO4cNa2SO4 dNaHSO3(4)以H2为燃料可制作氢氧燃料电池已知2H2(g)O2(g)=2H2O(l)H572 kJmol1某氢氧燃料电池释放228.8 kJ电能时，生成1 mol液态水，该电池的能量转化率为_解析：本题主要考查平衡理论和反应热中的相关概念，意在考查考生综合分析问题的能力(1)题中3个反应相加，即得总反应式2H2O2H2O2，因此选项c符合题意由于H2SO4是一种强酸，很稳定，因
55、此使H2SO4分解需要相当高的温度，选项a错反应中SO2作还原剂，HI是还原产物，故还原性SO2强于HI，则氧化性HI强于SO2，b错根据总反应式可知选项d也错本题应选c.(2)结合图象根据速率的定义v可得v(H2)0.05 mol/(Lmin)，根据速率之比等于化学方程式中物质的系数之比得v(HI)2v(H2)0.1 mol/(Lmin)该反应的平衡常数K64.由于平衡常数只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，a错由于题中反应是一个气体体积不变的反应，故改变条件后的平衡和原平衡等效，因此选项b正确，d错误HI的浓度是原来的2倍，由于浓度增大，反应速率加快，达到平衡所需的时间短，c错(3)随着
56、反应的进行，硫酸浓度减小，溶液中c(H)减小，酸性减弱，故水的电离平衡向右移动若加入NaNO3，则相当于溶液中存在HNO3，此时将不产生H2而产生NOx；加入CuSO4后形成原电池，反应速率加快；加入Na2SO4后对反应速率无影响；加入NaHSO3后，由于发生反应HHSO=SO2H2O，溶液中c(H)减小，反应速率减小综上分析可知选项b符合题意(4)当生成1 mol液态水时，共放热286 kJ，故能量利用率为228.8286100%80%.答案：(1)c(2)0.1 molL1min164b(3)向右b(4)80%13(2011福建理综)25C时，在含有Pb2、Sn2的某溶液中，加入过量金属锡
57、(Sn)，发生反应：Sn(s)Pb2(aq)Sn2(aq)Pb(s)，体系中c(Pb2)和c(Sn2)变化关系如图所示下列判断正确的是()A往平衡体系中加入金属铅后，c(Pb2)增大B往平衡体系中加入少量Sn(NO3)2固体后，c(Pb2)变小C升高温度，平衡体系中c(Pb2)增大，说明该反应H0D25C时，该反应的平衡常数K2.2解析：本题考查化学平衡知识及考生运用平衡移动原理分析平衡移动方向等问题的能力由于固体量改变不会引起平衡的移动，A项错误；加入固体Sn(NO3)2后，溶液中c(Sn2)增大，平衡向左移动，从而使c(Pb2)增大，B项错误；升高温度时c(Pb2)增大，表明平衡向左移动，
58、逆反应吸热，正反应的H0，C项错误；由图象中平衡时两种离子的浓度及平衡常数表达式知，25C时该反应的平衡常数为2.2，D项正确答案：D14(2010四川理综)反应aM(g)bN(g)cP(g)dQ(g)达到平衡时，M的体积分数y(M)与反应条件的关系如图所示其中z表示反应开始时N的物质的量与M的物质的量之比下列说法正确的是()A同温同压同z时，加入催化剂，平衡时Q的体积分数增加B同压同z时，升高温度，平衡时Q的体积分数增加C同温同z时，增加压强，平衡时Q的体积分数增加D同温同压时，增加z，平衡时Q的体积分数增加解析：本题考查的知识点是化学平衡的移动，意在考查考生的分析判断能力可逆反应中，催化剂
59、只能改变化学反应速率，A错；由两个图象可知，M的体积分数随着温度升高而降低，即温度升高，平衡右移，故平衡时生成物Q的体积分数增加，B正确；同为650、z2.0，压强为1.4 MPa时，y(M)30%，而压强为2.1 MPa时，y(M)35%，即增大压强，平衡左移，故平衡时Q的体积分数减小，C错；由图象可知，同温、同压时，若N的物质的量增加，而M的物质的量不变，则尽管z越大，y(M)减小，平衡右移，但Q增加的物质的量远小于加入的N的物质的量，此时Q的体积分数减小，D错答案：B15(2012山东理综)偏二甲肼与N2O4是常用的火箭推进剂，二者发生如下化学反应：(CH3)2NH2(l)2N2O4(l
60、)=2CO2(g)3N2(g)4H2O(g)()(1)反应()中氧化剂是_。(2)火箭残骸中常现红棕色气体，原因为：N2O4(g)2NO2(g)()当温度升高时，气体颜色变深，则反应()为_(填“吸热”或“放热”)反应。(3)一定温度下，反应()的焓变为H。现将1 mol N2O4充入一恒压密闭容器中，下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是_。若在相同温度下，上述反应改在体积为1 L的恒容密闭容器中进行，平衡常数_(填“增大”“不变”或“减小”)，反应3s后NO2的物质的量为0.6 mol，则03 s内的平均反应速率v(N2O4)_molL1s1。(4)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3。
61、25时，将a mol NH4NO3溶于水，溶液显酸性，原因是_(用离子方程式表示)。向该溶液滴加b L氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中水的电离平衡将_(填“正向”“不”或“逆向”)移动，所滴加氨水的浓度为_molL1。(NH3H2O的电离平衡常数取Kb2105molL1)解析：(1)反应()中N2O4中N由4价变为0价，N2O4作氧化剂。(2)温度升高时，气体颜色变深，说明升温时平衡向正反应方向移动，则正反应为吸热反应。(3)该反应从正反应开始进行，气体分子数逐渐增多，而压强保持不变，则容器体积逐渐增大，气体密度逐渐减小，达平衡时保持不变，a对；该反应的H始终保持不变，不能作为反应达到平衡
62、状态的标志，b错；该反应从正反应开始进行，N2O4的量逐渐减小，恒压过程中容积体积增大，N2O4的浓度减小，v6(正)逐渐减小，达平衡时保持不变，c错；N2O4的转化率逐渐增大，达平衡时保持不变，d对。平衡常数只与温度有关，温度保持不变，平衡常数不变。v(N2O4)v(NO2)0.1 molL1s1。(4)NH4NO3溶液中由于NH水解，溶液显酸性，滴加氨水后溶液由酸性变为中性，水的电离平衡向逆反应方向移动。Kb，而c(OH)107molL1，则c(NH)200 c(NH3H2O)，故n(NH)200 n(NH3H2O)，根据电荷守恒，n(NH)n(NO)a，滴加氨水的浓度为molb L mo
63、lL1。答案：(1)N2O4(2)吸热(3)a、d不变0.1(4)NHH2ONH3H2OH逆向16(2011全国理综)反应aA(g)bB(g)cC(g)(H”、“v(A)v(A)(3)(B)0.19(19%)(4)向正反应方向从反应体系中移出产物C (5)此反应为放热反应，降低温度，平衡向正反应方向移动(6)(注：只要曲线能表示出平衡向逆反应方向移动及各物质浓度的相对变化比例即可)17(2010广东理综)硼酸(H3BO3)在食品、医药领域应用广泛(1)请完成B2H6气体与水反应的化学方程式：B2H66H2O=2H3BO3_.(2)在其他条件相同时，反应H3BO33CH3OHB(OCH3)33H
64、2O中，H3BO3的转化率()在不同温度下随反应时间(t)的变化如图，由此图可得出：温度对该反应的反应速率和平衡移动的影响是_该反应的H_0(填“”、“”或“”)(3)H3BO3溶液中存在如下反应：H3BO3(aq)H2O(l)B(OH)4(aq)H(aq)已知0.70 molL1 H3BO3溶液中，上述反应于298 K达到平衡时，c平衡(H)2.0105 molL1，c平衡(H3BO3)c起始(H3BO3)，水的电离可忽略不计，求此温度下该反应的平衡常数K(H2O的平衡浓度不列入K的表达式中，计算结果保留两位有效数字)解析：本题主要考查化学反应速率、化学平衡以及外界条件变化对化学平衡的影响，
65、同时考查化学平衡常数及相关计算，意在考查考生分析图表及处理数据的能力(1)B2H6与水反应的方程式为：B2H66H2O=2H3BO36H2；(2)从图中分析可得，333 K下t20 min时达到平衡，313 K下t40 min时达到平衡，而303 K下t50 min时达到平衡，即升高温度，化学反应速率增大；反应体系的温度越高，H3BO3的转化率越大，说明升高温度有利于平衡向正反应方向移动，正反应为吸热反应，则H0.答案：(1)6H2(2)升高温度，反应速率加快，平衡向正反应方向移动(3)依题意H3BO3(aq)H2O(l)B(OH)4(aq)H(aq)起始时各物质浓度/molL1 0.70 0
66、 0平衡时各物质浓度/molL1 0.70 2.0105 2.0105K5.71010 molL1考点四化学反应速率与化学平衡的综合应用1(2013新课标全国理综)在1.0 L密闭容器中放入0.10 mol A (g)，在一定温度进行如下反应：A(g)B(g)C(g)H85.1 kJmol1反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表：时间t/h0124816202530总压强p/100 kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列问题：(1)欲提高A的平衡转化率，应采取的措施为_。(2)由总压强p和起始压强p0计算反应物A的转化率(A)的表达式
67、为_，平衡时A的转化率为_，列式并计算反应的平衡常数K_。(3)由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A)，n总_mol，n(A)_mol。下表为反应物A浓度与反应时间的数据，计算a_。反应时间t/h04816c(A)/(molL1)0.10a0.0260.006 5分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(t)的规律，得出的结论是_，由此规律推出反应在12 h时反应物的浓度c(A)为_molL1。解析：本题考查化学平衡知识，意在考查考生对平衡转化率、化学平衡常数及物质浓度计算方法的掌握程度，同时考查考生思维的灵活性。(1)A(g)B(g)C(g)的
68、正向反应是一个气体体积增大的的吸热反应，故可通过降低压强、升温等方法提高A的转化率。(2)在温度一定、容积一定的条件下，气体的压强之比等于其物质的量(物质的量浓度)之比。求解平衡常数时，可利用求得的平衡转化率并借助“三行式”进行，不能用压强代替浓度代入。(3)n(A)的求算也借助“三行式”进行。a0.051，从表中数据不难得出：每隔4 h，A的浓度约减少一半，依此规律，12 h时，A的浓度为0.013 moL/L。答案：(1)升高温度、降低压强(2)(1)100%94.1%A(g)B(g)C(g)01000010(194.1%)0.1094.1%0.1094.1%K1.5 molL1(3)0.
69、100.10(2)0.051达到平衡前每间隔4 h，c(A)减少约一半0.0132(2013山东理综)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。(1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应：TaS2(s)2I2(g)TaI4(g)S2(g)H0()反应()的平衡常数表达式K_，若K1，向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s)，I2(g)的平衡转化率为_。(2)如图所示，反应()在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g)，一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体，则温度T1_T2(填“”“”或“”)。上述反应体系中循
70、环使用的物质是_。(3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为_，滴定反应的离子方程式为_。(4)25时，H2SO3HSOH的电离常数Ka1102molL1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kb_molL1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将_(填“增大”“减小”或“不变”)。解析：本题考查化学反应速率、化学平衡及相关计算，意在考查考生灵活分析问题的能力。(1)在有气体参与的反应中，固体和液体的浓度不列入化学平衡常数表达式中。设容器的容积是V L，TaS2(s)2I2(g)TaI4(g)S2
71、(g)起始浓度/ molL11/V 00转化浓度/ molL1 2x x x平衡浓度/ molL1 (1/V2x) x x则K1，x，则I2(g)的平衡转化率是66.7%。(2)根据平衡移动及物质的提纯，在温度T1端得到纯净的TaS2晶体，即温度T1端与T2端相比，T1端平衡向左移动，则T1T2。生成物I2(g)遇冷可在管壁上凝结成纯净的I2(s)，从而循环利用。(3)碘单质遇淀粉溶液变蓝色，当滴入最后一滴I2溶液时溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色，则说明达滴定终点。由I22e2I，H2SO32eSO，根据得失电子数相等则有I2H2SO3，再结合原子守恒和电荷守恒配平。(4)H2SO3的电
72、离常数表达式为Ka，NaHSO3的水解反应的平衡常数Kh11012。加入I2后HSO被氧化为H2SO4，c(H)增大，c(OH)减小，Kh不变，由Kh得，所以该比值增大。答案：(1)66.7%(2)I2(3)淀粉I2H2SO3H2O=4H2ISO(4)11012增大3(2012新课标全国理综)光气(COCl2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。(1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为_；(2)工业上利用天然气(主要成分为CH4)与CO2进行高温重整制备CO，已知CH4、H2和CO的燃烧热(H)分别为890.3 kJmol1、285.8 kJ
73、mol1和283.0 kJmol1，则生成1 m3(标准状况)CO所需热量为_；(3)实验室中可用氯仿(CHCl3)与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为_；(4)COCl2的分解反应为COCl2(g)=Cl2(g)CO(g)H108 kJmol1。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线未示出)：计算反应在第8 min时的平衡常数K_；比较第2 min反应温度T(2)与第8 min反应温度T(8)的高低：T(2)_T(8)(填“”或“”)；若12 min时反应于温度T(8)下重新达到平衡，则此时c(COCl
74、2)_ molL1；比较产物CO在23 min、56 min和1213 min时平均反应速率平均反应速率分别以v(23)、v(56)、v(1213)表示的大小_；比较反应物COCl2在56 min和1516 min时平均反应速率的大小：v(56)_v(1516)(填“或“”)，原因是_。解析：(1)实验室通常用二氧化锰与浓盐酸共热的方法制备氯气。(2)根据题意得：CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H890.3 kJmol1CO(g)O2(g)=CO2(g)H283.0 kJmol1H2(g)O2(g)=H2O(l)H285.8 kJmol1由()2得：CH4(g)CO2(g)
75、=2CO(g)2H2(g)H247.3 kJmol1据此可知生成标准状况下1 m3 CO所需热量为5 520 kJ。(3)首先明确H2O2的还原产物是H2O，然后根据化合价变化判断出CHCl3与H2O2的物质的量之比为11，再根据原子个数守恒，用观察法即可判断出另一种产物是HCl。(4)第8 min时的平衡常数K0.234。从三种物质的浓度变化趋势可知，从第4 min开始，平衡正向移动。由于该反应是吸热反应，所以改变的条件是升高温度。因此有：T(2)v(23)v(1213)。在56 min和1516 min时反应温度相同，但1516 min时各组分的浓度都小，因此反应速率小。答案：(1)MnO24HCl(浓)MnCl2Cl22H2O(2)5.52103 kJ(3)CHCl3H2O2=HClH2OCOCl2(4)0.234 molL1v(23)v(1213)在相同温度时，该反应的反应物浓度越高，反应速率越大