1、有机合成与推断强化突破(二)学生用书P245(独立成册)1(2017浙江11月选考，T32)某研究小组按下列路线合成药物胃复安：请回答：(1)化合物A的结构简式：_。(2)下列说法不正确的是_。A化合物B能发生加成反应B化合物D能与FeCl3溶液发生显色反应C化合物E具有碱性D胃复安的分子式是C13H22ClN3O2(3)设计化合物C经两步反应转变为D的合成路线(用流程图表示，试剂任选)：_。(4)写出DEF的化学方程式：_。(5)写出化合物E可能的同分异构体的结构简式：_，须同时符合：1HNMR谱表明分子中有3种氢原子，IR谱显示有NH键存在；分子中没有同一个碳上连两个氮()的结构。答案：(
2、1) (2)BD2(2019绍兴新昌中学月考)喹硫平是一种非经典抗精神疾病的药物，对多种神经递质受体有相互作用，其结构为，它的合成路线如下：已知：()反应为取代反应() 请回答下列问题：(1)下列说法不正确的是_。A物质能发生氧化反应，不能发生还原反应B反应的目的是保护碳碳双键，防止被氧化C喹硫平的分子式为C46H52S2N6O8D1 mol物质D最多能与3 mol NaOH反应(2)分子式为C13H9NO4S的物质的结构简式是_。(3)物质 OHCCH=CHCH=CH(CH2)4CHO的同分异构体有多种，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_。与FeCl3溶液发生显色反应；分子中含三
3、个甲基；1H核磁共振谱只有四个峰。(4)已知：SH(巯基)的性质与OH相似，则在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为_。(5) 是一种重要的有机化合物。请设计合理方案，完成从到的合成路线流程图(无机试剂任选)：_。解析：根据流程图，D在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成HOOCCH=CHCOOH，则D为HOOCCH2CHBrCOOH，C被酸性高锰酸钾溶液氧化成D，B与HBr反应生成C，A与氢氧化钠的水溶液加热生成B，则C为HOCH2CH2CHBrCH2OH，B为HOCH2CH=CHCH2OH，A为BrCH2CH=CHCH2Br。反应为取代反应，则结合反应的产物可知分子式为C13H9NO4S
4、的物质的结构简式为。(1)A.物质分子中含有碳碳双键，能发生氧化反应，碳碳双键也能与氢气加成，能发生还原反应，故A错误；B.根据流程图，反应的目的是保护碳碳双键，防止碳碳双键被酸性高锰酸钾氧化，故B正确；C.根据喹硫平的结构可知，分子式为C46H54S2N6O8，故C错误；D.D为HOOCCH2CHBrCOOH，1 mol D含有2 molCOOH和1 molBr，最多能与3 mol NaOH反应，故D正确。(2)分子式为C13H9NO4S的物质的结构简式是。(3)与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；分子中含三个甲基；1H核磁共振谱只有四个峰；OHCCH=CHCH=CH(CH2)4C
5、HO满足条件的同分异构体有(4)SH(巯基)的性质与OH相似，则在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式为n(5)被酸性高锰酸钾溶液氧化得到和氢气发生催化加成反应生成CH3CH(OH)CH2CH(OCH3)CH2COOH，最后发生酯化反应生成，所以其合成路线为答案：(1)AC(2) 3扑炎痛为一种新型解热镇痛抗炎药，由阿司匹林和扑热息痛经拼合原理制成，它既保留了原药的解热镇痛功能，又减小了原药的毒副作用。适用于急、慢性风湿性关节炎，风湿痛，感冒发烧，头痛及神经痛等。扑炎痛的一种合成路线如图所示。已知：RNO2RNH2RCOOHRCOCl请回答下列问题：(1)F的结构简式为_。(2)AB的反应方程式
6、为_。(3)下列说法正确的是_。A扑热息痛分子中含有的官能团为羟基、氨基和醚键B合成线路中涉及的反应类型有氧化、还原、加成、取代和消去反应C1 mol扑炎痛与NaOH溶液完全反应，最多消耗NaOH的量为5 molD合适条件下，扑热息痛和阿司匹林也能直接发生反应生成扑炎痛(4)写出E(阿司匹林)满足下列条件的同分异构体：_。1HNMR谱检测表明苯环上有两种不同化学环境的氢原子既能与NaHCO3溶液发生反应放出CO2，又能发生水解反应(5)C经多步合成D，完成CD的合成路线(以流程图形式表示，无机试剂任选)。解析：根据合成路线及反应条件，可推知A为，B为，E为。(1)F为。(2)AB是卤代烃的水解
7、反应。(3)扑热息痛分子中含有的官能团为肽键和(酚)羟基，A项错误；合成线路中未涉及消去反应，B项错误；1个扑炎痛分子完全水解共形成3个羧基和2个酚羟基，故1 mol扑炎痛可消耗5 mol NaOH，C项正确；只要条件合适，扑热息痛和阿司匹林可以发生酯化反应生成扑炎痛，D项正确。(4)能与NaHCO3溶液反应放出CO2，说明含有羧基；能发生水解反应，说明含有酯基；结合阿司匹林的结构简式及条件知，苯环上有两个取代基，且两个取代基位于苯环对位，故符合条件的同分异构体有答案：(1) (3)CD4香料G的一种合成工艺如图所示：1H核磁共振谱显示A有两种峰，其强度之比为11。已知：CH3CH2CH=CH
8、2CH3CHBrCH=CH2CH3CHOCH3CHOCH3CH=CHCHOH2O(1)A的结构简式为_，G中官能团的名称为_。(2)有学生建议，将MN的转化用KMnO4 (H)代替O2，老师认为不合理，原因是_。(3)写出下列转化的化学方程式，并标出反应类型：KL_，反应类型_。(4)F是M的同系物，比M多一个碳原子。满足下列条件的F的同分异构体有_种。(不考虑立体异构)能发生银镜反应能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应苯环上有2个对位取代基(5)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选)。请用以下方式表示：AB目标产物解析：G由与 通过酯化反应获得。KL条件为CH3CHO、稀碱可知发生题给信息反应，M含有CHO，N含有COOH，所以N为，M为，K为。E为 ，由反应条件可推知D为 ，C为 ，B为，A为。(4)M为，所以F中除苯环外还有4个碳原子，1个氧原子，2个不饱和度。能发生银镜反应，说明有CHO，能与溴的四氯化碳溶液加成，说明有碳碳双键，另外还有1个饱和碳原子。2个取代基可以是CHO 与CH=CHCH3或CH2CH=CH2或C(CH3)=CH2，3种；CH2CHO与CH=CH2；CH=CHCHO与CH3；C(CHO)=CH2与CH3，故共6 种。答案：(1)碳碳双键、酯基(2)KMnO4(H)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键(4)6