1、考点规范练36分子结构与性质(时间:45分钟满分:100分)考点规范练第72页非选择题(共6小题,共100分)1.(2019全国)(15分)磷酸亚铁锂(LiFePO4)可用作锂离子电池正极材料,具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点,文献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题:(1)在周期表中,与Li的化学性质最相似的邻族元素是,该元素基态原子核外M层电子的自旋状态(填“相同”或“相反”)。(2)FeCl3中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为,其中Fe的配位数为。(3)苯胺()的晶体类型是。苯胺与甲苯()的
2、相对分子质量相近,但苯胺的熔点(-5.9 )、沸点(184.4 )分别高于甲苯的熔点(-95.0 )、沸点(110.6 ),原因是。(4)NH4H2PO4中,电负性最高的元素是;P的杂化轨道与O的2p轨道形成键。(5)NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐,而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐,如:焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示:这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为(用n代表P原子数)。答案:(1)Mg相反(2)4(3)分子晶体苯胺分子之间可以形成氢键(4)Osp3(5)(PnO3n+1)(n+2)-解析:(1)根据元素周期律可知,与Li元素处于“对角线”位置
3、的元素为Mg,两者的化学性质相似。基态Mg原子的M层电子排布式为3s2,根据泡利原理可知,这两个电子的自旋状态相反。(2)根据信息可知,双聚分子为Fe2Cl6,其结构式应为。Fe原子与周围4个氯原子成键,即Fe的配位数为4。(3)苯胺是由分子构成的物质,其晶体属于分子晶体。由于苯胺分子中的N原子可与相邻苯胺分子中的氨基上的氢原子间形成氢键,而甲苯分子间只存在分子间作用力,导致苯胺的熔点、沸点高于甲苯的熔点、沸点。(4)根据元素周期律可知,H、N、P、O四种元素的电负性大小顺序为ONPH。由磷酸分子的结构(或)可推知NH4H2PO4中的P的杂化类型为sp3杂化,磷原子与氧原子形成的是键。(5)根
4、据题干中焦磷酸根离子和三磷酸根离子的模型可推知两者的化学式分别为P2O74-、P3O105-,两化学式差值为PO3-,由此得到PnO3nn-,再由P2O74-与(PO3-)2(即P2O62-)的差值(O2-)可得这类磷酸根离子的化学式通式为PnO3nn-+ O2- = (PnO3n+1)(n+2)- 。2.(2019南宁三中高考适应性月考卷)(15分)金属钛性能优越,被誉为继Fe、Al后应用广泛的“第三金属”。(1)Ti位于周期表的(填“s”“p”“d”或“ds”)区,写出基态Ti的价层电子排布式:。(2)月球岩石玄武岩的主要成分为钛酸亚铁(FeTiO3)。FeTiO3与溶质质量分数为80%的
5、硫酸反应可生成TiOSO4。其中SO42-的VSEPR模型为。(3)TiCl2可用作烯烃定向聚合的催化剂,例如丙烯用三乙基铝和三氯化钛作催化剂时,可以发生下列聚合反应:nCH3CHCH2 ,该反应中涉及的物质中碳原子的杂化轨道类型有,反应中涉及的元素中电负性最大的是。(4)羰基铁Fe(CO)5可用作催化剂、汽油抗爆剂等。1 mol Fe(CO)5分子中含 mol 键,与CO互为等电子体的离子是(填化学式,写一种)。(5)金属钛有两种同素异形体,常温下是六方堆积,高温下是体心立方堆积。如图所示是钛晶体的一种晶胞,该六棱柱底边边长为c cm,高为a cm,则:该晶胞中Ti的配位数为。该钛晶体的密度
6、为 gcm-3(用NA表示阿伏加德罗常数的值,列出计算式即可)。答案:(1)d3d24s2(2)正四面体(3)sp3、sp2Cl(4)10CN-、C22-或NO+(5)12648332c2aNA解析:(1)Ti的原子序数为22,位于第四周期第B族,属于d区元素,基态Ti的价层电子排布式为3d24s2。(2)根据价层电子对互斥理论可知,SO42-的中心原子S原子的价层电子对数为4、孤电子对数=6+2-422=0,所以SO42-的立体构型为正四面体形。(3)CH3CHCH2中CH3上的碳原子形成4个键,无孤电子对,为sp3杂化,双键上碳原子形成3个键,无孤电子对,为sp2杂化;同一周期从左至右,元
7、素的电负性呈增大趋势,同一主族从上至下,元素的电负性呈减小趋势,故电负性最大的元素是Cl。(4)1个CO分子中有1个键,1个CO分子与Fe形成1个配位键,配位键也是键,所以1 mol Fe(CO)5含10 mol 键;与CO互为等电子体的离子有CN-、C22-或NO+。(5)该结构为六方最密堆积,因此该晶胞中Ti的配位数为12;1个该晶胞中有6个钛原子,由题给信息可计算出V=332c2a cm3,则该钛晶体的密度=mV=648332c2aNA gcm-3。3.(16分)M是第四周期元素,最外层只有1个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子。元素Y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。回答下列
8、问题:(1)单质M的晶体类型为,晶体中原子间通过作用形成面心立方密堆积,其中M原子的配位数为。(2)元素Y基态原子的核外电子排布式为,其同周期元素中,第一电离能最大的是(写元素符号)。元素Y的含氧酸中,酸性最强的是(写化学式),该酸根离子的立体构型为。(3)M与Y形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。该化合物的化学式为,已知晶胞参数a=0.542 nm,此晶体的密度为 gcm-3。(写出计算式,不要求计算结果。设阿伏加德罗常数的值为NA)该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,深蓝色溶液中阳离子的化学式为。答案:(1)金属晶体金属键12(2)1s22s
9、22p63s23p5ArHClO4正四面体形(3)CuCl499.5NA(0.542)310-21或4Mr(CuCl)NAa310-21Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物(或配离子)Cu(NH3)42+解析:M是第四周期元素,最外层只有1个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子,则其电子排布式为Ar3d104s1,故M是铜;Y的-1价离子最外层电子数与次外层电子数相同,则Y是氯元素。(1)铜单质为金属晶体,晶体中微粒间通过金属键形成面心立方密堆积,铜原子的配位数是12。(2)氯元素为17号元素,位于第三周期,根据构造原理知其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p5,同周期元素由
10、左往右元素原子的第一电离能逐渐增大,第三周期第一电离能最大的元素是Ar。氯元素的含氧酸中,酸性最强的是高氯酸(化学式为HClO4),酸根离子中氯原子为sp3杂化,没有孤电子对,立体构型为正四面体形。(3)根据晶胞结构利用切割法分析,每个晶胞中含有铜原子个数为818+612=4,氯原子个数为4,该化合物的化学式为CuCl。1 mol晶胞中含有4 mol CuCl,1 mol晶胞的质量为499.5 g,晶胞参数a=0.542 nm,此晶体的密度为499.5NA(0.542)310-21 gcm-3或4Mr(CuCl)NAa310-21 gcm-3。该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是Cu+与氨形
11、成易溶于水的配合物。该溶液中的配离子在空气中被氧化生成Cu(NH3)42+,所以溶液变为深蓝色。4.(2019广西桂林第十八中学高三模拟)(16分)引起雾霾的PM2.5微细粒子包含(NH4)2SO4、NH4NO3、有机颗粒物及扬尘等。通过测定雾霾中锌等重金属的含量,可知交通污染是目前造成我国雾霾天气的主要原因之一。(1)Zn2+在基态时核外电子排布式为。(2)SO42-的立体构型是。(3)PM2.5富含大量的有毒、有害物质,易引发二次光化学烟雾污染,光化学烟雾中含有NOx、O3、CH2CHCHO、HCOOH、CH3COOONO2(PAN)等二次污染物。下列说法正确的是。A.N2O为直线形分子B
12、.C、N、O的第一电离能依次增大C.CH2CHCHO分子中碳原子均采用sp2杂化D.相同压强下,HCOOH沸点比CH3OCH3高,说明前者是极性分子,后者是非极性分子1 mol HCOOH中含键数目为(设NA为阿伏加德罗常数的值)。NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物Fe(NO)(H2O)5SO4,该配合物中心离子的配体为。(4)测定大气中PM2.5浓度的方法之一是-射线吸收法,-射线放射源可用85Kr,已知Kr晶体的晶胞结构如图所示,设晶体的晶胞中含Kr原子数为m,与每个氪原子紧邻的氪原子有n个,则mn=(填数字)。(5)水分子的立体结构是,水分子能与很多金属离子形成配合物,其原因是在氧原子
13、上有。(6)冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞(其晶胞结构如图,其中空心球位于立方体的顶点和面心,实心球位于立方体内)类似。每个冰晶胞平均占有个水分子。冰晶胞与金刚石晶胞粒子排列方式相同的原因是。答案:(1)1s22s22p63s23p63d10或Ar3d10(2)正四面体形(3)AC46.021023或4NAH2O、NO(4)13(5)V形孤电子对(6)8C原子与O原子都为sp3杂化,且氢键和共价键都具有方向性和饱和性解析:(1)锌是30号元素,根据核外电子的排布规律可写出Zn2+在基态时核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或Ar3d10。(2)SO42-中的硫原子的
14、价层电子对数为4,与氧原子形成四个共价键,没有孤电子对,根据价层电子对互斥理论可知SO42-的立体构型为正四面体形。(3)A项,等电子体结构相似,N2O与CO2是等电子体,CO2是直线形分子,则N2O也是直线形分子,正确;B项,同周期的元素随着原子序数的增大,第一电离能呈增大趋势,但氮原子的2p能级容纳3个电子,为半满稳定状态,结构稳定,其第一电离能高于同周期相邻元素,故第一电离能:NOC,错误;C项,CH2CHCHO分子中三个碳原子均形成了一个双键和两个单键,呈平面结构,故都是采用sp2杂化,正确;D项,相同压强下,HCOOH的沸点比CH3OCH3的高,是因为HCOOH分子间存在氢键,而CH
15、3OCH3分子间不存在氢键,错误。共价单键是键,共价双键中含有一个键和一个键,根据HCOOH的结构式,可知1 mol HCOOH中含键的数目为4NA。配合物Fe(NO)(H2O)5SO4的中心离子的配体为NO和H2O。(4)由氪晶体的晶胞结构可知一个晶胞中含氪原子的个数是818+612=4,与每个氪原子紧邻的Kr原子有12个,则mn=13。(5)水分子中含有2个键,孤电子对数=6-212=2,所以水分子的立体构型为V形,水分子能与很多金属离子形成配合物,其原因是氧原子上有孤电子对,金属离子有空轨道,能形成配位键。(6)每个冰晶胞平均含有水分子数为818+612+4=8(其中顶点为8个,面心为6
16、个,晶胞内有4个);冰晶胞与金刚石晶胞粒子排列方式相同的原因是C原子与O原子都为sp3杂化,且氢键和共价键都具有方向性和饱和性。5.(16分)能源问题日益成为制约国际社会经济发展的瓶颈,越来越多的国家开始实行“阳光计划”,开发太阳能资源,寻求经济发展的新动力。(1)太阳能热水器中常使用一种以镍或镍合金空心球为吸收剂的太阳能吸热涂层,基态镍原子的价层电子排布式为,它位于周期表区。甲(2)富勒烯衍生物由于具有良好的光电性能,在太阳能电池的应用上具有非常光明的前途。富勒烯(C60)的结构如图甲,分子中碳原子轨道的杂化类型为;1 mol C60分子中键的数目为个。(3)多元化合物薄膜太阳能电池材料为无
17、机盐,其主要包括砷化镓(GaAs)、硫化镉(CdS)薄膜电池等。第一电离能:As(填“”“”“V形(4)Ga;由同类化合物结构相似知SeO2分子立体结构和二氧化硫类似,为V形。(4)由于HF分子间氢键比NH3分子间氢键强得多(由于F的电负性大于N),所以氨的沸点比氟化氢低;NH4F是由NH4+和F-形成的盐,是离子晶体;NF3与NH3的差别在于前者氮元素呈+3价,后者氮元素呈-3价,分子中共用电子对偏向不同,因此氨作配体能力比NF3强得多,故NF3不易与Cu2+形成配离子;由均摊法知每个铜晶胞中有4个铜原子,由晶胞立方体的边长为a pm,Cu的相对原子质量为64,金属铜的密度为 gcm-3,可
18、得4NAmol-164 gmol-1= gcm-3(a10-10 cm)3,则可得NA=2561030a3。6.(22分)原子结构与元素周期表存在着内在联系。根据所学物质结构知识,请回答下列问题:(1)请按要求任意写一个相应物质(填化学式)。含有非极性键的离子化合物:,既含有非极性键又含极性键的非极性分子:,既含有非极性键又含极性键的极性分子:,全部由非金属元素组成的离子化合物:,由金属元素和非金属元素组成的共价化合物:。(2)苏丹红颜色鲜艳、价格低廉,常被一些企业非法作为食品和化妆品等的染色剂,严重危害人们健康。苏丹红常见有、四种类型,苏丹红的分子结构如图甲所示。甲苏丹红的分子结构乙修饰后的
19、分子结构苏丹红在水中的溶解度很小,微溶于乙醇,有人把羟基取代在对位形成图乙所示的结构,则其在水中的溶解度会(填“增大”或“减小”),原因是。(3)已知Ti3+可形成配位数为6、颜色不同的两种配合物晶体,一种为紫色,另一种为绿色。两种晶体的组成皆为TiCl36H2O。为测定这两种晶体的化学式,设计了如下实验:a.分别取等质量的两种配合物晶体的样品配成待测溶液;b.分别往待测溶液中滴入AgNO3溶液,均产生白色沉淀;c.沉淀完全后分别过滤得两份沉淀,经洗涤干燥后称量,发现原绿色晶体的水溶液得到的白色沉淀质量为原紫色晶体的水溶液得到的沉淀质量的23。则绿色晶体配合物的化学式为,由Cl-所形成的化学键
20、类型是 。(4)丙图中a、b、c、d四条曲线分别表示第A、A、A、A族元素的氢化物的沸点,其中表示第A族元素氢化物沸点的曲线是;表示第A族元素氢化物沸点的曲线是;同一族中第三、四、五周期元素的氢化物沸点依次升高,其原因是;丙a、b、c曲线中第二周期元素的氢化物的沸点显著高于第三周期元素的氢化物的沸点,其原因是。答案:(1)Na2O2C2H2H2O2NH4ClAlCl3(答案合理即可)(2)增大苏丹红形成分子内氢键使其在水中的溶解度很小,而修饰后的分子可形成分子间氢键,与水分子间形成氢键后有利于增大化合物在水中的溶解度(3)TiCl(H2O)5Cl2H2O离子键、配位键(或共价键)(4)bd组成
21、和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高H2O、NH3、HF分子之间存在氢键,沸点较高解析:(1)含有非极性键的离子化合物可以是Na2O2、CaC2等;既含极性键又含非极性键的非极性分子可以是C2H6、C2H4等;既含有非极性键又含极性键的极性分子是H2O2;全部由非金属元素组成的离子化合物是铵盐,如NH4Cl、(NH4)2SO4等;由金属元素和非金属元素组成的共价化合物是AlCl3等。(2)苏丹红可形成分子内氢键,羟基取代对位后,则易形成分子间氢键,与H2O之间形成氢键后会增大其溶解度。(3)根据实验步骤c可知,绿色配合物外界有2个Cl-,紫色配合物外界有3个Cl-,其化学式分别为TiCl(H2O)5Cl2H2O、Ti(H2O)6Cl3,由Cl-形成的化学键是离子键、配位键。(4)因为沸点:H2OHFNH3CH4,所以a、b、c、d分别代表第A、A、A、A族元素氢化物的沸点变化趋势;形成分子间氢键的氢化物的沸点高于不能形成分子间氢键的氢化物;对于组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高。