1、第5课时关键能力离子共存与离子推断溶液中离子能否大量共存的判断在选择题中常出现，此类试题以常见元素及其化合物知识为载体，体现对中国高考评价体系中操作运用、语言表达等方面学科核心素养的考查，侧重考查考生的分析与推测能力、归纳与论证能力、探究与创新能力，要求考生掌握基础知识(元素及其化合物的性质)、辨析基本概念(离子反应、氧化还原反应)，合理运用科学的思维方法，有效地组织整合化学学科的相关知识，并在此基础上判断物质结构、分析物质性质、推断反应结果、归纳总结规律，调动运用化学学科的相关能力，高质量地认识问题、分析问题、解决问题。溶液中离子共存的判断及离子的推断体现中国高考评价体系中实践操作能力、思维
2、认知能力。考向1溶液中离子能否大量共存的判断(分析与推测能力)判断多种离子能否大量共存于同一溶液中，其实质是判断离子之间能否发生反应，若离子之间不发生反应，则可以大量共存，否则不共存。此类问题设置“陷阱”的角度主要有溶液的颜色、溶液的性质、溶液的隐含信息、题干的具体要求等，要求考生基于电离、离子反应及核心元素认识离子的性质，能够根据对问题情境的分析，运用实证分析物质的内部结构和问题的内在联系，以抽象的概念来反映离子反应的本质特征和内在联系，运用抽象与联想、归纳与概括等思维方法来组织、调动相关的知识与能力，解决学习探索情境中的离子推断问题。角度1考虑溶液的颜色根据溶液的颜色首先确定溶液中是否存在
3、该离子，中学化学常考的有色离子有四种：离子Cu2Fe3Fe2MnO溶液颜色蓝色棕黄色浅绿色紫红色常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是()A(江苏卷)无色透明的溶液中：Fe3、Mg2、SCN、ClB(四川卷)某无色溶液中可能大量存在H、Cl、MnOC(山东卷)无色溶液中可能大量存在Al3、NH、Cl、S2D(江苏卷)0.1 molL1 NH4HCO3溶液中：K、Na、NO、ClD含有Fe3的溶液呈棕黄色，则无色透明溶液中Fe3不能大量存在，且Fe3与SCN反应生成Fe(SCN)3而使溶液呈红色，故A项错误；含有MnO的溶液呈紫红色，则无色溶液中MnO不能大量存在，且H、Cl、MnO发生
4、氧化还原反应而不能大量共存，B项错误；无色溶液中Al3、S2发生双水解反应而不能大量共存，C项错误；0.1 molL1 NH4HCO3溶液中含大量NH、HCO，与溶液中的K、Na、NO、Cl不发生反应，可以大量共存，D项正确。 强化1 (2021黑龙江哈尔滨检测)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能够大量共存的是()A无色透明溶液中：Na、Fe3、Cl、IB澄清透明的溶液中：K、Na、MnO、SOCpH12的溶液中：Mg2、K、CH3COO、SODpH1的溶液中：Na、Fe2、Cl、COB含Fe3的溶液呈黄色，则无色透明溶液中Fe3不能大量存在，A项错误；澄清透明的溶液中不含难溶物，K、Na
5、、MnO、SO不发生反应，可以大量共存，B项正确；常温下pH12的溶液呈强碱性，Mg2与OH反应生成Mg(OH)2沉淀而不能大量共存，C项错误；常温下pH1的溶液呈强酸性，CO与H、Fe2均发生反应，不能大量共存，D项错误。角度2考虑溶液的性质判断溶液中离子能否大量共存时，要考虑溶液的性质，包括酸性和碱性、氧化性和还原性等。溶液的性质不能大量存在的离子强酸性OH、弱酸根 (如CO、SO、S2、CH3COO等)、弱酸的酸式根(如HS、HCO、HSO等)强碱性H、弱碱阳离子(如NH、Al3、Fe3等)、弱酸的酸式根(如HS、HCO、HSO等)强氧化性S2(HS)、SO(HSO)、I、Fe2等还原性
6、离子强还原性ClO、MnO、NO(H)、Fe3、Cr2O等氧化性离子(2020江苏卷)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是()A0.1 molL1氨水：Na、K、OH、NOB0.1 molL1盐酸：Na、K、SO、SiOC.0.1 molL1KMnO4溶液：NH、K、Na、NO、ID0.1 molL1AgNO3溶液：NH、Mg2、Cl、SOA碱性条件下，四种离子Na、K、OH、NO可以大量共存，A项正确；H与SiO反应生成H2SiO3沉淀而不能大量共存，B项错误；KMnO4具有强氧化性，I具有还原性，二者发生氧化还原反应而不能大量共存，C项错误；Ag与Cl反应会生成AgCl沉淀而不能
7、大量共存，D项错误。强化2 (2019江苏卷)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是()A0.1 molL1NaOH溶液：Na、K、CO、AlOB0.1 molL1FeCl2溶液：K、Mg2、SO、MnOC0.1 molL1K2CO3溶液：Na、Ba2、Cl、OHD0.1 molL1H2SO4溶液：K、NH、NO、HSOA0.1 molL1NaOH溶液显碱性，四种离子可以大量共存，A项正确。0.1 molL1FeCl2溶液中含有Fe2，能与MnO发生氧化还原反应，不能大量共存，B项错误。0.1 molL1K2CO3溶液中含有CO，能与Ba2发生反应，不能大量共存，C项错误。0.1 mo
8、lL1H2SO4溶液显酸性，此条件下，NO和HSO能发生氧化还原反应，不能大量共存，D项错误。角度3考虑溶液的隐含信息判断溶液中离子能否大量共存时，要挖掘溶液中隐含信息，充分考虑指定微粒或物质对溶液的酸碱性、氧化性和还原性的影响。(1)含有大量Fe3的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。(2)含有NO的酸性溶液或含有大量的ClO的溶液，隐含溶液具有强氧化性。(3)含有大量Fe2的溶液，隐含溶液具有强还原性(4)含有大量S2、SO、AlO的溶液，隐含溶液呈碱性。常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是()A(江苏卷)0.1 molL1 KI溶液：Na、K、ClO、OHB(江苏卷)c(F
9、e2)1 molL1的溶液中：K、NH、MnO、SOC(江苏卷)0.1 molL1 Fe2(SO4)3溶液：Cu2、NH、NO、SOD(山东卷)中性溶液中可能大量存在Fe3、K、Cl、SOC0.1 molL1 KI溶液具有强还原性，I和ClO发生氧化还原反应而不能大量共存，A项错误；c(Fe2)1 molL1的溶液具有强还原性，MnO具有较强氧化性，Fe2与MnO发生氧化还原反应而不能大量共存，B项错误；在Fe2(SO4)3溶液中，Cu2、NH、NO、SO四种离子不反应，也不与Fe3、SO反应，可以大量共存，C项正确； Fe3在pH为3.7的溶液中就沉淀完全，在中性溶液中Fe3生成Fe(OH)
10、3沉淀而不能大量存在，D项错误。强化3 (2021山东师大附中检测)室温下，下列有关溶液中离子共存的描述合理的是()A在Fe2(SO4)3溶液中可以大量存在：K、Fe2 、Cl、Br、SCNBc(H)11013 molL1的溶液中可以大量存在：Mg2、Cu2、HCO、NOC在碱性溶液中可以大量存在：S2O、SiO、S2、NaD甲基橙呈红色的溶液中可大量存在：MnO、CO、K、NHCFe2(SO4)3溶液中含大量Fe3，与SCN因生成弱电解质Fe(SCN)3而不能大量共存，A项错误；室温下c(H)11013 molL1的溶液中，c(OH)Kw/c(H)(11014)/( l1013) molL1
11、0.1 molL1，则该溶液呈强碱性，Mg2、Cu2、HCO均与OH反应而不能大量共存，B项错误；在碱性溶液中含大量OH，S2O、SiO、S2、Na不发生反应，可以大量共存，C项正确；甲基橙呈红色的溶液呈强酸性，含大量H，CO与H因反应而不能大量共存，D项错误。角度4考虑题干的具体要求判断溶液中离子能否大量共存时，要考虑题干的具体要求，如“一定大量共存”“可能大量共存”“因发生氧化还原反应而不能大量共存”“因生成沉淀而不能大量共存”等，避免只考虑溶液中离子能否大量共存而忽视题干的具体要求。常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()A(江苏卷)0.1 molL1 HCl溶液：Ba2、
12、K、CH3COO、NOB(江苏卷)0.1 molL1 NaOH溶液：Mg2、Na、SO、HCOC(江苏卷)11012的溶液中：K、Na、CO、NOD(江苏卷)能使甲基橙变红的溶液中：Na、NH、SO、HCOC0.1 molL1 HCl溶液中，H与CH3COO生成CH3COOH而不能大量共存，A项错误；0.1 molL1 NaOH溶液中，OH与Mg2、HCO反应而不能大量共存，B项错误；常温下，11012的溶液中c(OH)0.1 molL1，溶液呈强碱性，K、Na、CO、NO不反应，可以大量共存，C项正确；能使甲基橙变红的溶液呈强酸性，HCO与H反应生成CO2和H2O而不能大量共存，D项错误。强
13、化4 (2021山东临沂一模)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()A澄清透明的溶液中：Cu2、Mg2、NO、SOB弱碱性溶液中：K、Na、I、ClOC中性溶液中：Fe3、K、Cl、SOD能使甲基橙变红的溶液中：Al3、Na、Cl、HCOAI具有还原性，ClO具有氧化性，二者发生氧化还原反应，不能大量共存，B错误；Fe3易发生水解反应而使溶液呈酸性，中性溶液中Fe3已沉淀完全，不能大量存在，C错误；能使甲基橙变红的溶液呈强酸性，HCO与H反应生成CO2和H2O，Al3和HCO发生完全双水解反应，均不能大量共存，D错误。考向2溶液中离子的推断(分析与推测能力)离子推断问题是离子反
14、应的拓展应用，实验操作与现象是试题的显性条件，是推断的明线；离子共存是试题的隐性条件，是推断的暗线。此类试题给出每步实验操作及现象，要求考生根据实验操作及现象、常见离子的特殊性质及特殊现象、限制条件或隐含条件等推断溶液中所含离子，有效考查考生综合运用知识和能力的水平，从而体现出高考试题的“综合性”。有些离子推断题中，将化学知识与工农业生产、环境保护知识相结合，突出体现化学与社会生产、生活的联系，要求考生关注不同知识之间的联系(如离子反应、离子检验、实验操作及现象等)，整合所学知识并培养考生的实践思维，体现化学学科的“育人价值”和“社会价值”。解答离子推断问题时，要坚持“四项基本原则”：角度5离
15、子的推断(2018.4浙江选考)某浅绿色溶液A含有 H、Na、Mg2、Fe2、Cu2、SO、Cl、CO和 HCO离子中的若干种。取该溶液进行如下实验(已知 Ag2SO4微溶于水，可溶于酸)：向溶液中滴加 Ba(OH)2溶液，过滤，得到不溶于酸的白色沉淀和绿色溶液 B；取滤液 B，先用 HNO3酸化，再滴加 0.001 molL1AgNO3溶液，有白色沉淀生成。下列说法不正确的是()A溶液A中一定存在H、SO和ClB溶液A中不存在Mg2、CO和 HCO，不能确定Na的存在C第步生成的白色沉淀中只有AgCl，没有Ag2SO4D溶液A中存在Fe2与Cu2中的一种或两种，且可用 NaOH 溶液判断B溶
16、液A呈绿色，则含有Fe2、Cu2中的一种或两种。由于Fe2或Cu2与CO、HCO均发生反应生成沉淀，则A中不含CO和 HCO。Fe2、Cu2均能发生水解反应而使溶液呈酸性，则A中含有H。中滴加 Ba(OH)2溶液，所得不溶于酸的白色沉淀为BaSO4，则溶液A中含有SO。滤液B先用 HNO3酸化，再滴加 0.001 molL1AgNO3溶液，生成白色沉淀，该沉淀为AgCl，则A中含有Cl。综上所述，溶液 A 中一定存在H、SO和Cl，A项正确；溶液A中不含CO、HCO，不能确定是否含有Na、Mg2，B项错误；由于Ag2SO4微溶于水，可溶于酸，步骤中先用 HNO3酸化，再滴加AgNO3溶液，只生
17、成AgCl沉淀，C项正确；浅绿色溶液A含有Fe2、Cu2中的一种或两种，滴加NaOH溶液，根据生成沉淀的颜色及变化，可判断A中是否含有Fe2、Cu2，D项正确。强化5 (2021广东佛山质检)某无色溶液中可能含有CrO、NH、SO、Mg2、Al3、K、SO、Cl、NO中的一种或几种，已知所含离子的物质的量浓度相等。取甲、乙两支试管分别加入1 mL该溶液进行如下实验：向甲中加入适量稀盐酸，无明显现象；向乙中逐滴滴加NaOH溶液至过量，现象为先有白色沉淀产生，进而产生刺激性气味气体，最后白色沉淀完全溶解。对于该溶液中的离子成分，下列说法正确的是()A一定含有NH、Al3、SO、Cl、NOB一定不含
18、CrO、SO、Mg2、NOC可能含有Mg2、K、Cl、NOD一定不含CrO、SO、Mg2、SOA无色溶液中一定不含有色离子CrO，由知一定不含SO，由知一定含NH、Al3，一定不含Mg2。结合电荷守恒，已知所含离子的物质的量浓度相等，设均为1 molL1，c(NH)3c(Al3)4 molL1，溶液中阴离子一定含SO、Cl、NO，2c(SO)c(Cl)c(NO)4 molL1，判断一定不含K，溶液中一定含NH、Al3、SO、Cl、NO，一定不含CrO、SO、Mg2、K。角度6物质的推断(2020全国卷)某白色固体混合物由NaCl、KCl、MgSO4、CaCO3中的两种组成，进行如下实验：混合物
19、溶于水，得到澄清透明溶液；做焰色反应，通过钴玻璃可观察到紫色；向溶液中加碱，产生白色沉淀。根据实验现象可判断其组成为()AKCl、NaClBKCl、MgSO4CKCl、CaCO3 DMgSO4、NaClB 根据实验，混合物溶于水，得到澄清溶液，说明混合物中无CaCO3，C选项错误；根据实验，通过钴玻璃观察到焰色显紫色，说明混合物中一定含有KCl，D选项错误；根据实验，溶液中加碱可以生成白色沉淀，说明混合物中含有MgSO4，A选项错误；故正确答案为B。强化6 (2020.7浙江选考)黄色固体X，可能含有漂白粉、FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2、KI之中的几种或全部。将X与足量的水作用，
20、得到深棕色固体混合物Y和无色碱性溶液Z。下列结论合理的是()AX中含KI，可能含有CuCl2BX中含有漂白粉和FeSO4CX中含有CuCl2，Y中含有Fe(OH)3D用H2SO4酸化溶液Z，若有黄绿色气体放出，说明X中含有CuCl2CFe2(SO4)3为黄色固体，CuCl2为棕黄色固体，其余为白色固体，故黄色固体X中含有Fe2(SO4)3和CuCl2中的至少一种。X与足量的水作用，得到深棕色固体Y和无色溶液Z，而KI能够与Fe3、Cu2发生氧化还原反应生成I2，又知水足量，所以I2不可能在固体Y中，而是能够完全溶解在水中，得到的碘水为黄褐色，与无色溶液Z不符，据此得出X中没有KI。深棕色固体混
21、合物Y中一定有Fe(OH)3和Cu(OH)2，那么一定存在CuCl2，由于FeSO4能够被氧化为Fe3，同样能够生成Fe(OH)3沉淀，所以FeSO4、Fe2(SO4)3至少有一种。Z溶液为碱性，漂白粉溶于水显碱性，FeSO4、Fe2(SO4)3、CuCl2溶于水都是显酸性，所以一定有漂白粉。X中一定有CuCl2，一定没有KI，A错误。根据分析，FeSO4和Fe2(SO4)3至少有一种，不一定有FeSO4，B错误。硫酸酸化Z溶液后有Cl2生成，说明发生反应：ClOCl2HCl2H2O，说明X中含有漂白粉，D错误。训练(八)离子共存与离子推断1(2020江苏南京、盐城二模)常温下，下列各组离子在
22、指定溶液中能大量共存的是()A澄清透明的酸性溶液中：Fe3、Cu2、SCN、SOB能使酚酞变红的溶液中：K、NH、Cl、NOC1012 molL1的溶液中：Na、Al3、Cl、SODc(HCO)0.1 molL1的溶液中：H、Mg2 、SO、NOCFe3和SCN反应生成弱电解质Fe(SCN)3而不能大量共存，A项错误；能使酚酞变红的溶液呈碱性，NH和OH结合生成NH3H2O而不能大量共存，B项错误；常温下，c(OH)1012 molL1，则该溶液中c(H)102mol/L，溶液呈强酸性，四种离子可以大量共存，C项正确；HCO和H反应生成CO2和H2O而不能大量共存，D项错误。2(2021山东临
23、沂检测)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()A“84”消毒液中：SiO、CO、Na、KB1012 的溶液中：NH、Ca2、Cl、NOC0.1 molL1 NaAlO2溶液中：HCO、NH、SO、Fe3DpH1的溶液中：Na、K、Cl、S2OA“84”消毒液的主要成分是NaClO，溶液呈碱性，SiO、CO、Na、K四种离子不反应，可以大量共存，A项正确；常温下，1012 的溶液中c(OH)0.1 molL1，溶液呈强碱性，NH与OH生成NH3H2O而不能大量共存，B项错误；在NaAlO2溶液中含大量AlO，HCO与AlO发生反应生成Al(OH)3和CO而不能大量共存，C项错误；
24、pH1的溶液呈强酸性，S2O与H发生反应：S2O2H=SSO2H2O，不能大量共存，D项错误。3(2020江苏七市第二次调研)室温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()Ac(Al3)0.1 molL1的溶液：Na、NH、SO、NOBc(Fe3)0.1 molL1的溶液：K、Ba2、OH、SCNCc(NO)0.1 mol/L的溶液：H、K、I、ClD水电离的c(H)11013mol/L的溶液：Na、Mg2、SO、HCOAFe3与OH、SCN均发生反应而不能大量共存，B项错误；NO、I、H发生氧化还原反应而不能大量共存，C项错误；室温下，水电离的c(H)11013mol/L的溶液中水的
25、电离受到抑制，该溶液可能是强酸性或强碱性溶液，HCO一定不能大量共存，D项错误。4(2021湖南益阳检测)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是()A中性溶液中： Ca2、Cu2、Br、ClBc(ClO)1 molL1的溶液中：Fe2、Al3、Cl、IC能使酚酞变红的溶液中： K、Na、SiO、SOD0.1 molL1的溶液中： NH、Mg2、SO、CH3COOC由于Cu2发生水解反应，含有Cu2的溶液呈弱酸性，故中性溶液中Cu2不能大量存在，A项错误；ClO与Fe2、I发生氧化还原反应而不能大量共存，B项错误；使酚酞变红的溶液呈较强碱性，K、Na、SiO、SO不发生反应，可以大量共存
26、，C项正确；0.1 molL1的溶液中c(H)0.1 molL1，CH3COO与H反应生成CH3COOH而不能大量共存，D项错误。5(2021山东临沂模拟)某溶液甲呈强酸性，可能含有Na、K、Fe2、Al3、NH、SO、SO、Cl、NO中的若干种，为确定溶液甲的成分，进行如下实验。下列说法正确的是()A溶液甲中肯定存在Fe2、Al3、NH、SO、NaB不能确定溶液甲中是否含有Na、K、Al3和Cl C溶液甲中一定不存在K、SO、NO、Cl D沉淀2是Fe(OH)3，沉淀3是Al(OH)3，均能完全溶于过量的溶液丙中B溶液甲呈强酸性，SO因与H反应生成SO2而不能存在；溶液甲加入过量Ba(NO3
27、)2溶液，产生气体1和沉淀1，则沉淀1是BaSO4，气体1是NO，溶液甲中含有SO、Fe2，一定不含NO，其原因是Fe2、NO、H发生反应：3Fe2NO4H=3Fe3NO2H2O。溶液乙中加入过量NaOH溶液、加热，产生气体2和沉淀2，则气体2是NH3，沉淀2是Fe(OH)3，溶液甲中含有NH；溶液丁中含有Ba2、NO、Na、OH等，通入CO2得到沉淀3，则沉淀3中含有BaCO3，不能确定是否含有Al(OH)3，故不能判断溶液甲中是否含有Al3。溶液乙中加入过量NaOH溶液，则溶液戊进行焰色反应，火焰呈黄色，证明有Na，但不确定一定来自原溶液且未透过蓝色钴玻璃观察火焰颜色，故不能确定溶液甲中是
28、否含有Na、K。综上所述，溶液甲中肯定含有Fe2、NH、SO，一定不含SO、NO，不能判断是否含有Na、K、Al3、Cl，则A、C项均错误，B项正确。沉淀2是Fe(OH)3，沉淀3含有BaCO3，不能判断是否含Al(OH)3，溶液丙是硝酸溶液，D项错误。6常温下，pH1的某溶液A中含有NH、K、Na、Fe3、Al3、Fe2、CO、NO、Cl、I、SO中的4种，且溶液中各离子的物质的量浓度均为0.1 mol/L，现取该溶液进行有关实验，实验结果如图所示，下列有关说法正确的是()A该溶液中一定有上述离子中的NO、Al3、SO、Cl四种离子B实验消耗Cu 14.4 g，则生成气体丁的体积为3.36
29、LC溶液乙中一定有BaCO3，可能有BaSO4D一定没有Fe3，但是无法确定是否含有IApH1的溶液A呈强酸性，则A中不含CO；溶液A中加入过量(NH4)2CO3，生成的无色气体甲为CO2，生成的白色沉淀甲应为Al(OH)3，是由CO与Al3发生双水解生成，则A中含有Al3，不含Fe2、Fe3。溶液甲中加入过量Ba(OH)2溶液，生成的气体乙为NH3，由于前面加入过量(NH4)2CO3，故不能确定A中是否含NH；前面加入过量(NH4)2CO3，溶液甲中含有CO，则白色沉淀乙一定含有BaCO3。溶液乙中加入Cu、硫酸生成气体丙，丙在空气中生成红棕色气体丁，则丙为NO，丁为NO2，从而推知A中含有
30、NO 。由于溶液A显酸性，含有NO，则A中不含I。综上所述，溶液A中一定不含CO、Fe2、Fe3、I，一定含有H、Al3、NO且浓度均为0.1 molL1，溶液呈电中性，除H外，只能含有4种离子，故溶液A中一定含有Cl、SO。7(2020山东德州期末)元素化合物在日常生活、化工生产和环境科学中有着重要的用途。(1)当皮肤划破时可用FeCl3溶液应急止血，用氯化铁固体配制成450 mL 0.1 molL1的溶液，配制过程中所需要的玻璃仪器有量筒、玻璃棒、烧杯、_。(2)生铁中含有一种铁碳化合物X(Fe3C)。X在足量的空气中高温煅烧，生成有磁性的固体Y，将Y溶于过量盐酸后，溶液中大量存在的阳离子
31、_(填离子符号)。(3)高铁酸钾(K2FeO4)是一种既能杀菌消毒、又能絮凝净水的水处理剂。其工业制备反应Fe(OH)3ClOOHFeOClH2O(未配平)，每生成1 mol K2FeO4，转移的电子数_NA。(4)自然界中Cr主要以3价和6价形式存在。Cr2O中的Cr能引起细胞的突变，在酸性条件下可用亚硫酸钠将Cr2O还原。其离子方程式： _。(5)某透明溶液仅含Na、Fe2、Ba2、Al3、NO、Cl、SO中的4种离子，且均为1 mol。向该溶液中加入过量的稀硫酸，有气泡产生，且溶液中阴离子种类不变(不考虑水的电离和离子的水解)。则溶液中存在的离子是_。解析(2)Fe3C在足量空气中高温煅
32、烧，生成有磁性的固体Y，则Y是Fe3O4，溶于过量盐酸，发生反应：Fe3O48HCl=2FeCl3FeCl24H2O，则溶液中大量存在的阳离子是Fe2、Fe3及剩余H。(3)该反应中，Fe元素由3价升高到6价，则生成1mol K2FeO4转移电子为2mol(63)3mol，即转移电子数为3NA。(4)在酸性条件下，Na2SO3可将Cr2O还原为Cr3，SO则被氧化为SO，结合得失电子、电荷及原子守恒写出离子方程式：Cr2O3SO8H=2Cr33SO4H2O。(5)溶液中加入过量稀硫酸，有气泡产生则发生反应：3Fe2NO4H=3Fe3NO2H2O，则溶液中含有Fe2、NO；又知“溶液中阴离子种类不变”，则原溶液含有SO，则不含Ba2；原溶液中四种离子均为1 mol，结合电荷守恒推知，还含有Na，综上所述，原溶液中存在的4种离子是Fe2、NO、SO、Na。答案(1)500 mL容量瓶、胶头滴管(2) Fe2、Fe3、H(3)3(4)Cr2O3SO8H=2Cr33SO4H2O(5)Na、Fe2、NO、SO