1、酸碱中和滴定及拓展应用1(2021河北石家庄二中检测)某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu24I=2CuII2，I22S2O=S4O2I。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 molL1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是()A.试样在甲中溶解，滴定管选乙B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C.丁图中，滴定前滴定管的读数为(a0.50) mLD.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小D甲中盛装的
2、是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，A项错误；溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，B项错误；滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a0.50) mL，C项错误；滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，D项正确。2(2021江苏镇江检测)在化学实验操作中，往往由于读数不规范导致较大的实验误差。下列有关实验中，会导致所配制(或所测定)溶液浓度偏高的是(其他操作均正确)()A.配制500 mL 1 molL1稀硫酸实验中，用量筒量取18 molL1浓硫酸时俯视读数B.配制100 mL 5 molL1
3、氯化钠溶液实验中，定容时仰视C.用标准盐酸滴定待测NaOH溶液实验中，使用碱式滴定管开始平视，后来俯视读数D.用标准NaOH溶液滴定待测盐酸实验中，使用碱式滴定管开始平视，后来俯视读数C俯视读数使得所量液体体积小于所需的体积，使配得溶液浓度偏低，A项错误；定容时仰视，会超出刻度线，使配得溶液浓度偏低，B项错误；开始平视，后来俯视读数，取用的体积增大，消耗酸多，测定的浓度偏高，C项正确；用标准NaOH溶液滴定待测盐酸实验中，开始平视，后来俯视读数，量取标准液体积偏小，测定结果偏小，D项错误。3(2021河北衡水中学调研)实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可
4、能使测定结果偏低的是()A.滴定前平视读数，滴定后仰视读数B.滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴C.取NaOH溶液时先平视读数，后仰视读数D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2 3次C滴定前平视读数，滴定后仰视读数，消耗V(HCl)偏大，则测得c(NaOH)偏高，A项错误；滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，消耗V(HCl)偏大，则测得c(NaOH)偏高，B项错误；取NaOH溶液时先平视读数，后仰视读数，则V(NaOH)偏大，实际消耗V(HCl)偏小，故测得c(NaOH)偏低，C项正确；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2 3次，消耗V(HCl)偏大，则测得c(N
5、aOH)偏高，D项错误。4(2020河北秦皇岛联考)H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 molL1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6，下列说法合理的是()A.该滴定可用甲基橙作指示剂B.Na2S2O3是该反应的还原剂C.该滴定可选用如图所示装置D.该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4NAB溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应到达终点时，单质碘消失，蓝色褪去，A项错误；Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，B项正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，
6、C项错误；反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为2NA，D项错误。5(2021湖南张家界检测)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作不会引起实验误差的是()A.将NaOH溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入少量的蒸馏水后进行滴定B.用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时立即停止滴定C.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，然后装入NaOH溶液进行滴定D.用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定A锥形瓶中加蒸馏水，消耗标准盐酸的体积不变，测定结果不变，A正确；用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色，立即停止滴定，不能准确判断是否达到滴定终点，可能引起实验误差，B错误；锥形瓶用
7、NaOH溶液润洗，滴定时消耗标准盐酸的体积偏大，测得NaOH浓度偏大，C错误；酸式滴定管未用标准液润洗，相当于稀释了标准盐酸，滴定时消耗标准盐酸的体积偏大，测得NaOH溶液偏大，D错误。6(2021四川泸州检测)取未知浓度的硫酸、盐酸和醋酸各25.00 mL，分别用0.10 molL1的NaOH溶液或0.10 molL1 的稀氨水滴定所得曲线如图所示。下列说法正确的是()A.由图可知曲线c为NaOH滴定硫酸B.由图可知硫酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量浓度C.曲线b、c的滴定实验可用酚酞作指示剂D.由图可知滴定前醋酸电离百分比约为1.67%D由图可知，加入NaOH溶液或氨水时，曲线a的pH在
8、开始阶段变化较大， 应为碱滴定弱酸的变化曲线，则b、c为硫酸、盐酸的滴定曲线，由于浓度未知，则不能确定曲线b、c，A项错误；硫酸和盐酸都是强酸，图中纵坐标为pH，不能确定其浓度大小，B项错误；若用氨水滴定，达到终点时溶液呈酸性，应选用甲基橙作指示剂，C项错误；开始时，醋酸溶液的pH3，则有c(H)1103 molL1，滴定终点时消耗15 mL NaOH溶液，则有c(CH3COOH)0.025 L0.10 molL10.015 L，解得c(CH3COOH)0.06 molL1，故CH3COOH电离的百分数为(1103 molL1)/(0.06 molL1)100%1.67%，D项正确。7(202
9、1四川绵阳检测)常温下，用0.100 mol/L NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol/L盐酸和HA溶液，滴定曲线如下图所示。下列说法错误的是()A.表示的是HA溶液的滴定曲线B.M点溶液中的c(A)小于N点溶液中的c(Cl)C.HA的电离平衡常数为Ka1.0106D.曲线可选用甲基橙作指示剂C未滴加NaOH溶液时，0.100 mol/L盐酸的pH1，由图可知，曲线代表HA溶液的滴定曲线，曲线代表盐酸的滴定曲线，A正确；M、N点溶液均呈酸性，且M点pH大于N点，则溶液中c(H)：MN，则有c(OH)：MN，结合电荷守恒推知，M点溶液中的c(A)小于N点溶液中的c(Cl)，B
10、正确；未滴加NaOH溶液时，0.100 mol/L HA溶液的pH3，则有c(H)103 mol/L，故常温下HA的电离平衡常数为Ka1105，C错误；曲线代表盐酸的滴定曲线，可以选用甲基橙或酚酞作指示剂，D正确。8(2021四川成都七中检测)用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L HCl溶液过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是()A.b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变B.选指示剂时，其变色范围应在4.309.70之间C.若将HCl换成同浓度的CH3COOH，曲线ab段将会上移D.都使用酚酞作指示剂，若将NaOH换成同浓度
11、的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH小Db点在突变范围内，极少量NaOH溶液会引起pH的突变，A正确；图中反应终点的pH在4.309.70之间，故选择指示剂的变色范围应与反应终点的pH范围一致，B正确；醋酸是弱酸，等浓度醋酸的pH大于盐酸，曲线ab段将会上移，C正确；使用酚酞作指示剂，用同浓度氨水代替NaOH溶液，滴定终点时溶液由无色变为浅红色，变色pH靠近pH9.70点，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误。9(2021山西大学附中检测)某温度下，向10 mL 0.1 mol/L NaCl溶液和10 mL 0.1 mol/L K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol/L AgNO3溶液。滴
12、加过程中pMlg c(Cl)或lg c(CrO)与所加AgNO3溶液体积之间的关系如下图所示。已知Ag2CrO4为砖红色沉淀。已知Ag2CrO4溶解度大于AgCl。下列说法中错误的是()A.该温度下，Ksp(Ag2CrO4)41012B.a1、b、c三点所示溶液中c(Ag)：a1bcC.若将上述NaCl溶液浓度改为0.2 mol/L，则a1点会平移至a2点D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液，可用K2CrO4溶液作指示剂B由于Ag2CrO4溶解度大于AgCl，当pM相同时，完全生成Ag2CrO4沉淀所需AgNO3溶液的体积大，故图中下方曲线代表Ag2CrO4，V(AgNO3)20 mL时，
13、b点位于平衡曲线上，pM4.0，即c(CrO)104 mol/L时，c(Ag)2c(CrO)2104 mol/L，故该温度下，Ksp(Ag2CrO4)104(2104)241012，A正确；结合加入AgNO3溶液的体积，图中b点溶液中c(Ag)大于c点，a1和c点加入AgNO3溶液的体积相同，由于Ag2CrO4溶解度大于AgCl，则c点溶液中c(Ag)大于a1点，故c(Ag)：bcal，B错误；将上述NaCl溶液浓度改为0.2 mol/L，需要加入20 mL AgNO3溶液才能完全沉淀，则a1点会平移至a2点，C正确；Ag2CrO4为砖红色沉淀，且溶解度大于AgCl，故用AgNO3标准溶液滴定
14、NaCl溶液，可用K2CrO4溶液作指示剂，先析出溶解度更小的AgCl，出现砖红色沉淀即为滴定终点，D正确。10(2017天津卷)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b.配制并标定100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN标准溶液，备用。.滴定的主要步骤a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。b.加入25.00 mL 0.100 0 molL1 AgNO3溶液(过量)，使I
15、完全转化为AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d.用0.100 0 molL1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e.重复上述操作两次，三次测定数据如下表：实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f.数据处理。回答下列问题：(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定应在pH0.5的条件下进行，其原因是_。(4)b和c两步操作是否可以颠倒_，说明理由_。(5)所消耗的NH4SCN
16、标准溶液平均体积为_mL，测得c(I)_molL1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为_。(7)判断下列操作对c(I)测定结果的影响：(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。解析(1)配制硝酸银溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒之外还需要250 mL(棕色)容量瓶和胶头滴管。(2)AgNO3见光易分解，所以应保存在棕色试剂瓶中。(3)Fe3易水解，所以滴定应在pH0.5的强酸环境下进行。(4)b和c两步操作不能颠倒，否则Fe3有强氧化性，I有强还
17、原性，二者会发生反应导致指示剂耗尽，无法判断滴定终点。(5)根据实验数据，实验1与实验2、3差别很大，故舍去实验1，求实验2和实验3的平均值，所以标准溶液的平均体积为10.00 mL。根据滴定过程可知n(AgNO3)n(NaI)n(NH4SCN)，得：25.00103 L0.100 0 molL125.00103 Lc(I)10.00103 L0.100 0 molL1，解得c(I)0.060 0 molL1。(6)向滴定管中装标准溶液前应用标准溶液润洗。(7)在配制AgNO3标准溶液时，若有少量溅出，则配制的标准溶液浓度偏小，在滴定时消耗标准溶液的体积偏大，测得c(I)浓度偏高。若在滴定终点
18、读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，读数偏小，计算出的标准液体积偏小，结合(5)中分析知c(I)浓度偏高。答案(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管(2)避免AgNO3见光分解(3)防止因Fe3的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3的水解)(4)否(或不能)若颠倒，Fe3与I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点(5)10.000.060 0(6)用NH4SCN标准溶液进行润洗(7)偏高偏高11(2021湖北十堰六校联考)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质)。.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a molL1 KBrO3标准溶液；.取v1 mL上
19、述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；.向所得溶液中加入v2 mL废水；.向中加入过量KI；.用b molL1 Na2S2O3标准溶液滴定中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液v3 mL。已知：I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色(1)中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和_。 (2)中发生反应的离子方程式是_。(3)中发生反应的化学方程式是_。(4)中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是_。 (5)KI与KBrO3物质的量关系为n(KI)6n(KBrO3)时，KI一定过
20、量，理由是_。(6)中滴定至终点的现象是_。(7)废水中苯酚的含量为_gL1(苯酚摩尔质量：94 gmol1)。 (8)由于Br2具有_性质，中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。解析(4)本实验的目的是测定经处理后的废水中的苯酚含量，苯酚需完全反应，剩余的Br2可通过滴定原理测定，所以在加入KI之前，溶液颜色须为黄色，以确保Br2过量，苯酚完全反应。(5)根据得失电子守恒，当n(KI)n(KBrO3)61时，KI恰好与步骤中生成的Br2完全反应，而步骤中苯酚会消耗Br2，所以当n(KI)6n(KBrO3)时，KI一定过量。(6)滴定时用淀粉作指示剂，当达到滴定终点时，溶液蓝色恰好消失，且半分钟内不恢复。(7)结合题意可知，生成Br2的物质的量3av1103 mol，与KI反应消耗n(Br2) mol，则与C6H5OH反应的n(Br2)3av1103 mol mol，废水中苯酚的含量 gL1。答案(1)容量瓶(2)5BrBrO6H=3Br23H2O(3)OH3Br2BrOHBrBr3HBr(4)Br2过量，保证苯酚完全反应(5)反应物用量存在关系：KBrO33Br26KI，若无苯酚时，消耗KI的物质的量是KBrO3物质的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以当n(KI)6n(KBrO3)时，KI一定过量(6)溶液蓝色恰好消失(7) (8)易挥发