1、第五节有机合成课后篇素养形成必备知识基础练1.(2020河北唐山高二检测)下列说法不正确的是() A.可发生消去反应引入碳碳双键B.可发生催化氧化引入羧基C.CH3CH2Br可发生取代反应引入羟基D.与CH2CH2可发生加成反应引入碳环答案B解析中羰基碳原子上无氢原子,故不能发生催化氧化生成羧酸,B项不正确。2.(2020山东泰安高二检测)在有机合成中,常会将官能团消除或增加,下列相关过程及涉及的反应类型和相关产物合理的是()A.乙醇乙烯:CH3CH2OHCH3CH2BrCH2CH2B.溴乙烷乙醇:CH3CH2BrCH2CH2CH3CH2OHC.乙炔CHClBrCH2BrD.乙烯乙炔:CH2C
2、H2CHCH答案D解析A项中由乙醇乙烯,只需乙醇在浓硫酸、170条件下消去即可,路线不合理;B中由溴乙烷乙醇,只需溴乙烷在碱性条件下水解即可,路线不合理;C项中乙炔与HCl按物质的量之比11混合发生加成反应,生成的产物再与HBr发生加成反应,可得CH2ClCH2Br或CHClBrCH3,不合理。3.已知:乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。可经过三步反应制得。设计最合理的三步反应类型依次是()A.加成、氧化、水解B.水解、加成、氧化C.水解、氧化、加成D.加成、水解、氧化答案B解析先在NaOH的水溶液中发生水解反应生成,然后该物质和Cl2发生加成反应生成,再被强氧化剂氧化生成,故反应类型依次为水解反应
3、、加成反应、氧化反应,故正确选项是B。4.(2021山东济南高二检测)格林尼亚试剂简称“格氏试剂”,它是卤代烃与金属镁在无水乙醚中作用得到的,如:CH3CH2Br+MgCH3CH2MgBr,它可与羰基发生加成反应,其中的“MgBr”部分加到羰基的氧上,所得产物经水解可得醇。今欲通过上述反应合成2-丙醇,选用的有机原料正确的一组是()A.氯乙烷和甲醛B.氯乙烷和丙醛C.一氯甲烷和丙酮D.一氯甲烷和乙醛答案D解析根据题意,要得到2-丙醇,则必须有CH3CH(OMgCl)CH3生成,因此必须有CH3CHO和CH3MgX,分析选项中物质,则反应物为CH3CHO和CH3Cl;答案选D。5.(1)由环己醇
4、制取己二酸己二酯,最简单的流程途径顺序正确的是()已知:RCH2CH2RRCHO+RCHO取代反应加成反应氧化反应还原反应消去反应酯化反应中和反应缩聚反应A.B.C.D.(2)写出制取己二酸己二酯最后一步反应的化学方程式:。(3)写出由环己醇制取1,2-环己二醇的流程图。答案(1)B(2)+2H2O(3)解析采用逆推法分析可得该制备过程的流程为:关键能力提升练6.(2021河北沧州高二检测)药用有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图所示的一系列反应。则下列说法正确的是()A.A的结构简式为B.根据D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知D为三溴苯酚C.G的同分异构体中属于酯,且
5、能发生银镜反应的只有一种D.图中BF与CG发生反应的类型不相同答案A解析从流程图可以看出:由G的气味和EG的反应条件,可推知G为乙酸乙酯,E为乙酸,C为乙酸钠。则B含有6个碳原子,结合反应现象可以推断F为三溴苯酚,B为苯酚钠,D为苯酚,A为乙酸苯酯。A的结构简式为,A正确;D为苯酚,B不正确;G的同分异构体中属于酯,且能发生银镜反应的有甲酸丙酯、甲酸异丙酯两种,C不正确;图中BF发生的反应为复分解反应和取代反应,CG发生的反应为复分解反应和酯化反应,酯化反应属于取代反应,二者的反应类型相同,D不正确。7.用丙醛(CH3CH2CHO)制取聚丙烯的过程中发生的反应类型依次为()取代消去加聚水解氧化
6、还原A.B.C.D.答案C解析用丙醛制取聚丙烯的过程为CH3CH2CHOCH3CHCH2,故C正确。8.(2021山东日照高二检测)如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机化合物,其中a是烃类,其余是烃的衍生物,下列有关说法正确的是()abcdefA.若a的相对分子质量是42,则d是乙醛B.若d的相对分子质量是44,则a是乙炔C.若a为单烯烃,则d与f的最简式一定相同D.若a为苯乙烯(C6H5CHCH2),则f的分子式是C16H32O2答案C解析de需要银氨溶液,则d为醛,e为羧酸,c为醇,b为卤代烃,a为烯烃,f为酯。a为烯烃,相对分子质量为42,则a为丙烯,则d为丙醛,A错误;d为醛,相
7、对分子质量为44,则a为乙烯,B错误;a为单烯烃,则a的分子式为CnH2n(n2),c的分子式为CnH2n+2O,d的分子式为CnH2nO,e的分子式为CnH2nO2,f的分子式为C2nH4nO2,d与f的最简式都是CnH2nO,C正确;若a为苯乙烯C6H5CHCH2,则c为C6H5CH2CH2OH,e为C6H5CH2COOH,f为C6H5CH2COOCH2CH2C6H5,即f的分子式为C16H16O2,D错误。9.烷烃A只可能有三种一氯取代产物B、C和D。C的结构简式是。B和D分别与强碱的乙醇溶液共热,都只能得到有机化合物E。以上反应及B的进一步反应如下所示:请回答下列问题:(1)A的结构简
8、式是,H的结构简式是。(2)B转化为F属于(填反应类型名称,下同)反应,B转化为E的反应属于反应。(3)写出F转化为G的化学方程式:。(4)1.16 g H与足量NaHCO3作用,标准状况下可得CO2的体积是 mL。(5)写出反应的化学方程式:。答案(1)(CH3)3CCH2CH3(CH3)3CCH2COOH(2)取代(或水解)消去(3)2(CH3)3CCH2CH2OH+O22(CH3)3CCH2CHO+2H2O(4)224(5)(CH3)3CCH2CHO+2Ag(NH3)2OH(CH3)3CCH2COONH4+2Ag+3NH3+H2O解析烷烃A只可能有三种一氯取代产物B、C和D,C的结构简式
9、是,故A为(CH3)3CCH2CH3;B和D分别与强碱的乙醇溶液共热,都只能得到有机化合物E,故E为(CH3)3CCHCH2;B在氢氧化钠水溶液条件下生成F,F为醇,F氧化生成G,G能与银氨溶液反应,则说明G中含有醛基(CHO),故B为(CH3)3CCH2CH2Cl,F为(CH3)3CCH2CH2OH,G为(CH3)3CCH2CHO,H为(CH3)3CCH2COOH,D为(CH3)3CCHClCH3。(4)1.16g(CH3)3CCH2COOH的物质的量为=0.01mol,由(CH3)3CCH2COOH+NaHCO3(CH3)3CCH2COONa+H2O+CO2,可知生成CO2的物质的量为0.
10、01mol,标准状况下二氧化碳的体积是0.01mol22.4Lmol-1=0.224L=224mL。10.已知:环己烯可以通过1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到:+(也可表示为+|)。实验证明,下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化:。现仅以1,3-丁二烯为有机原料,无机试剂任选,按下列途径合成甲基环己烷:1,3-丁二烯ABD请按要求填空:(1)A的结构简式为;B的结构简式为。(2)写出下列反应的化学方程式和反应类型。反应:。对应反应类型为;反应:。对应反应类型为。答案(1)(2)+H2O消去反应+H2加成反应解析由合成途径和信息可推知,A是由两分子1,3-丁二烯经下列反应
11、制得的:+;而由C的分子式C7H14O和信息可知,B是A的氧化产物,其结构简式为;C是B的加成产物,其结构简式为。要得到,可先使C消去OH得到D,化学方程式为+H2O,再由D发生加成反应得到甲基环己烷:+H2。学科素养拔高练11.化妆品中防腐剂的作用主要是抑制微生物的生长和繁殖,保持化妆品的性质稳定,使其开盖使用后不易变质,延长保存时间。用甲苯生产一种常用的化妆品防腐剂,其生产过程如图(反应条件没有全部注明)。AB回答下列问题:(1)有机化合物A的结构简式为。(2)在合成路线中,设计第步与第步反应的目的是。(3)写出反应的化学方程式:。(4)写出由生成C7H5O3Na的化学方程式:。(5)下列
12、有关说法正确的是(填字母)。a.莽草酸、对羟基苯甲酸都属于芳香族化合物b.1 mol莽草酸与NaOH溶液反应,最多消耗4 mol NaOHc.二者均可以发生酯化、氧化、加成等反应d.利用FeCl3溶液可区别莽草酸和对羟基苯甲酸(6)写出同时符合下列要求的的所有同分异构体的结构简式:。a.含苯环;b.可与FeCl3溶液发生显色反应;c.苯环上的一氯代物有两种;d.能发生银镜反应,不能发生水解反应。答案(1)(2)保护酚羟基,防止其被氧化(3)+C2H5OH+H2O(4)+NaHCO3+H2O+CO2(5)cd(6)、解析(1)由可知,与氯气发生甲基对位取代,A的结构简式为。(2)第步反应是CH3I与酚羟基反应生成醚键,第步反应是醚键与HI反应又重新生成酚羟基,目的是保护酚羟基,防止其在第步中被氧化。(3)反应是羧酸与醇的酯化反应。(4)由生成C7H5O3Na,说明只有COOH参加反应而酚羟基没有参加反应,可选用NaHCO3溶液,因为NaOH、Na2CO3均能与酚羟基反应。(5)a项,莽草酸中无苯环,错误;b项,1mol莽草酸与NaOH溶液反应,最多消耗1molNaOH,错误。(6)根据题意可知,满足条件的同分异构体的结构中有CHO和酚羟基,且根据分子中氧原子个数可判断其结构中有两个酚羟基;苯环上的一氯代物有两种,说明是对称结构。
