1、第4节物质的聚集状态与物质性质课标解读要点网络1.理解离子键的形成，能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质。2了解晶体的类型，了解不同类型晶体中微粒结构、微粒间作用力的区别。3了解晶格能的概念，了解晶格能对离子晶体性质的影响。4了解分子晶体结构与性质的关系。5了解原子晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。6理解金属键的含义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质。了解金属晶体常见的堆积方式。7了解晶胞的概念，能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。 晶体与晶胞1晶体与非晶体(1)晶体与非晶体比较晶体非晶体结构特征原子在三维空间里呈周期性有序排列原子无序排列性质特征自
2、范性有无熔点固定不固定异同表现各向异性无各向异性二者区别方法间接方法看是否有固定的熔点科学方法对固体进行X射线衍射实验(2)获得晶体的途径熔融态物质凝固。气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。溶质从溶液中析出。2晶胞(1)概念：晶体结构中最小的重复单元称为晶胞。(2)晶体中晶胞的排列无隙并置。无隙：相邻晶胞之间没有任何间隙；并置：所有晶胞平行排列，取向相同。(3)一般形状为平行六面体。(4)晶胞中微粒数目的计算均摊法晶胞任意位置上的一个微粒如果是被n个晶胞所共有，那么，每个晶胞对这个微粒分得的份额就是。长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的微粒数的计算命题点1晶胞中微粒数与晶体化学式的确定1.如
3、图所示是某原子晶体A空间结构中的一个单元，A与某物质B反应生成C，其实质是每个AA键中插入一个B原子，则C物质的化学式为 ()AABBA5B4CAB2 DA2B5C根据结构，可知，在晶体C中，每个A连有4个B，每个B连有2个A，故C中AB12，故C的化学式为AB2。2某FexNy的晶胞如图1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型产物Fe(xn)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为_。解析能量越低越稳定，故更稳定的Cu替代型为Cu替代a位置，故晶胞中Cu为1个，Fe为3个，N为1个，故化学式为Fe
4、3CuN。答案Fe3CuN3某晶体的部分结构为正三棱柱(如图所示)，这种晶体中A、B、C三种微粒数之比是_。解析晶胞中：A：6，B：362，C：1，故ABC21142。答案1424如图为甲、乙、丙三种晶体的晶胞：试写出：(1)甲晶体化学式(X为阳离子)为_。(2)乙晶体中A、B、C三种微粒的个数比是_。(3)丙晶体中每个D周围结合E的个数是_。(4)乙晶体中每个A周围结合B的个数为_。答案(1)X2Y(2)131(3)8(4)12(1)其他结构单元的微粒数的计算分析三棱柱六棱柱(2)立方体中微粒周围微粒的个数命题点2晶体密度、晶胞参数和空间利用率的计算5(2019全国卷，节选)图(a)是MgC
5、u2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x_pm，Mg原子之间最短距离y_pm。设阿伏加德罗常数的值为NA，则MgCu2的密度是_gcm3(列出计算表达式)。(a) (b)解析由图(b)可知，立方格子面对角线长为a pm，即为4个Cu原子直径之和，则Cu原子之间最短距离为a pm。由图(b)可知，若将每个晶胞分为8个小立方体，则Mg原子之间最短距离y为晶胞内位于小立方体体对角线中点的Mg原子与顶点Mg原子之间的距离(如图所示)，即小立方体体对角线长的一半，则y pma p
6、m。由图(a)可知，每个晶胞含Mg原子8648个，含Cu原子16个，则MgCu2的密度 gcm3。答案aa6利用新制的Cu(OH)2检验醛基时，生成红色的Cu2O，其晶胞结构如下图所示。(1)该晶胞原子坐标参数A为(0,0,0)；B为(1,0,0)；C为。则D原子的坐标参数为_，它代表_原子。(2)若Cu2O晶体的密度为d gcm3，Cu和O的原子半径分别为rCu pm和rO pm，阿伏加德罗常数值为NA，列式表示Cu2O晶胞中原子的空间利用率为_。解析(1)根据晶胞的结构，D在A和C中间，因此D的坐标是，白色的原子位于顶点和体心，个数为812，D原子位于晶胞内，全部属于晶胞，个数为4，根据化
7、学式，推出D为Cu。(2)空间利用率是晶胞中球的体积与晶胞体积的比值，晶胞中球的体积为(4r2r)1030cm3，晶胞的体积可以采用晶胞的密度进行计算，即晶胞的体积为 cm3，因此空间利用率为100%。答案(1)Cu(2)100%(答案合理即可)7(2018惠州二模，节选)金属钛有两种同素异形体，常温下是六方堆积，高温下是体心立方堆积。如图所示是钛晶体的一种晶胞，晶胞参数a0.295 nm，c0.469 nm，则该钛晶体的密度为_ gcm3(用NA表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式即可)。解析该晶胞中含有的钛原子的数目为23126，则该晶胞的质量为6 g，又该晶胞的体积为a107a1076c1
8、07，所以该钛晶体的密度为 gcm3。答案晶体结构的微观计算模板(1)晶胞计算公式(立方晶胞)a3NAnM(a：棱长，：密度，NA：阿伏加德罗常数的值，n：1 mol 晶胞所含基本微粒或特定组合的物质的量，M：组成物质的摩尔质量)。(2)金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式(设棱长为a)面对角线长a。体对角线长a。体心立方堆积4ra(r为原子半径)。面心立方堆积4ra(r为原子半径)。(3)空间微粒利用率100%说明微粒总体积r3n0(n0代表微粒个数，r代表微粒半径)晶胞体积 常见晶体模型的微观结构分析1原子晶体金刚石与SiO2(1)金刚石晶体中，每个C与另外4个C形成共价键，碳
9、原子采取sp3杂化，CCC夹角是10928，最小的环是6元环。每个C被12个六元环共用。含有1 mol C的金刚石中形成的CC有2 mol。在金刚石的晶胞中，内部的C在晶胞的体对角线的处。每个晶胞含有8个C。(2)SiO2晶体中，每个Si原子与4个O原子成键，每个O原子与2个Si原子成键，最小的环是12元环，在“硅氧”四面体中，处于中心的是Si原子。1 mol SiO2晶体中含SiO键数目为4NA，在SiO2晶体中Si、O原子均采取sp3杂化。2分子晶体干冰和冰(1)干冰晶体中，每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有12个，属于分子密堆积。晶胞中含有4个CO2分子。同类晶体还有晶体I2、晶
10、体O2等。(2)冰的结构模型中，每个水分子与相邻的4个水分子以氢键相连接，含1 mol H2O的冰中，最多可形成 2 mol氢键。晶胞结构与金刚石相似，含有8个H2O。3金属晶体(1)“电子气理论”要点该理论把金属键描述为金属原子脱落下来的价电子形成遍布整块晶体的“电子气”，被所有原子所共用，从而把所有的金属原子维系在一起。(2)金属键的实质是金属阳离子与电子气间的静电作用。(3)金属晶体的常见堆积结构型式常见金属配位数晶胞面心立方最密堆积(铜型)Cu、Ag、Au12体心立方堆积Na、K、Fe8六方最密堆积(镁型)Mg、Zn、Ti12简单立方堆积Po6说明：六方最密堆积是按ABABAB的方式堆
11、积，面心立方最密堆积是按ABCABCABC的方式堆积。4离子晶体(1)NaCl型：在晶体中，每个Na同时吸引6个Cl，每个Cl同时吸引6个Na，配位数为6。每个晶胞含4个Na和4个Cl。(2)CsCl型：在晶体中，每个Cl吸引8个Cs，每个Cs吸引8个Cl，配位数为8。(3)CaF2型：在晶体中，F的配位数为4，Ca2的配位数为8，晶胞中含4个Ca2，含8个F。晶胞中Ca2在体对角线的处。5石墨晶体混合型晶体(1)石墨层状晶体中，层与层之间的作用是范德华力。(2)平均每个正六边形拥有的碳原子个数是2，C原子采取的杂化方式是sp2。(3)在每层内存在共价键和金属键。(4)CC的键长比金刚石的CC
12、键长短，熔点比金刚石的高。(5)能导电。晶体中每个C形成3个共价键，C的另一价电子在电场作用下可移动，形成电流。命题点1常见晶体的微观结构分析1下图是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图，其中属于从NaCl晶体中分割出来的结构图是()A图和图 B图和图C图和图 D只有图答案C2通常情况下，氯化钠、氯化铯、二氧化碳和二氧化硅的晶体结构分别如下图所示：下列关于这些晶体结构和性质的叙述不正确的是()A同一主族的元素与另一相同元素所形成的化学式相似的物质不一定具有相同的晶体结构B氯化钠、氯化铯和二氧化碳的晶体都有立方的晶胞结构，它们具有相似的物理性质C二氧化碳晶体是分子晶体，其中不仅存
13、在分子间作用力，而且也存在共价键D在二氧化硅晶体中，平均每个硅原子形成4个SiO共价单键答案B3碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示：(1)在石墨烯晶体中，每个C原子连接_个六元环，每个六元环占有_个C原子。(2)在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接_个六元环，六元环中最多有_个C原子在同一平面。解析(1)由石墨烯的结构可知，每个C原子连接3个六元环，每个六元环占有的C原子数为62。(2)由金刚石的结构可知，每个C可参与形成4条CC键，其中任意两条边(共价键)可以构成2个六元环。根据组合知识可知四条边(共价键)任选其中两条有6组，6212。因此每个
14、C原子连接12个六元环。六元环中C原子采取sp3杂化，为空间六边形结构，最多有4个C原子位于同一平面。答案(1)32(2)124命题点2晶胞中微粒的三维空间判定4(2017全国卷，节选)(1)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体结构，边长为a0.446 nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K与O间的最短距离为_nm，与K紧邻的O个数为_。(2)在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则K处于_位置，O处于_位置。解析(1)K与O间的最短距离为a0.446 nm0.315 nm；由于K、O分别位于晶胞的顶角和面心，所以与K紧邻的O原
15、子为12个。(2)根据KIO3的化学式及晶胞结构可画出KIO3的另一种晶胞结构，如右图，可看出K处于体心，O处于棱心。答案(1)0.31512(2)体心棱心5(2019潍坊模拟)某磷青铜晶胞结构如下图所示：(1)其中原子坐标参数A为(0,0,0)；B为。则P原子的坐标参数为_。(2)该晶体中距离Cu原子最近的Sn原子有_个，这些Sn原子所呈现的构型为_。(3)若晶体密度为a gcm3，最近的Cu原子核间距为_ pm(用含NA和a的代数式表示)。答案(1)(2)4平面正方形(3)1010 四种晶体的性质与判断1离子晶体的晶格能(1)定义将1 mol离子晶体中的阴、阳离子完全气化而远离所吸收的能量
16、，单位kJmol1，通常取正值。(2)影响因素离子所带电荷数：离子所带电荷数越多，晶格能越大。如CaOKCl。离子的半径：离子的半径越小，晶格能越大。如NaClKCl。(3)与离子晶体性质的关系晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，且熔点越高，硬度越大。2四种晶体类型比较类型比较分子晶体原子晶体金属晶体离子晶体构成微粒分子或原子原子金属阳离子和自由电子阴、阳离子微粒间的相互作用力分子间作用力、氢键共价键金属键离子键硬度较小很大有的很大，有的很小较大熔、沸点较低很高有的很高，有的很低较高溶解性相似相溶难溶于任何溶剂常见溶剂难溶大多易溶于水等极性溶剂导电、传热性一般不导电，溶于水后有的导电一般不具有导
17、电性电和热的良导体晶体不导电，水溶液或熔融态导电注意：石墨晶体为混合型晶体，为层状结构。硬度小、质软，熔点比金刚石高，能导电。3晶体类型的两种判断(1)依据物质的分类判断金属氧化物(K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。常见的单质类原子晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等，常见的化合物类原子晶体有碳化硅、二氧化硅等。金属单质是金属晶体。(2)根据各类晶体的特征性质判断一般来说，低熔、沸点的化合物属于分子晶体；熔、沸点较
18、高，且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物为离子晶体；熔、沸点很高，不导电，不溶于一般溶剂的物质属于原子晶体；能导电、传热、具有延展性的晶体为金属晶体。命题点晶体类型的判断与性质比较1有A、B、C三种晶体，分别由H、C、Na、Cl四种元素中的一种或几种组成，对这三种晶体进行实验，结果如表：熔点/硬度水溶性导电性水溶液与Ag反应A811较大易溶水溶液或熔融导电白色沉淀B3 500很大不溶不导电不反应C114.2很小易溶液态不导电白色沉淀(1)晶体的化学式分别为A_、B_、C_。(2)晶体的类型分别是A_、B_、C_。答案(1)NaClCHCl(2)离子晶体原子晶体分子晶体2(1)冰的熔点远高于干
19、冰，除因为H2O是极性分子、CO2是非极性分子外，还有一个重要的原因是_。(2)NaF的熔点_(填“”“”或“两者均为离子化合物，且阴、阳离子的电荷数均为1，但后者的离子半径较大，离子键较弱，因此其熔点较低(3)增大三种物质均为分子晶体，结构与组成相似，相对分子质量越大，范德华力越大，熔、沸点越高(4)SiO2为原子晶体而CO2为分子晶体3(2019精选模拟)(1)Mn与Re属于同一族，研究发现，Mn的熔点明显高于Re的熔点，原因可能是_。(2)CuSO4的熔点为560 ，Cu(NO3)2的熔点为115 ，CuSO4熔点更高的原因是_。(3)根据下表提供的数据判断，熔点最高、硬度最大的是_(填
20、化学式)。离子晶体NaFMgF2AlF3晶格能/(kJmol1)9232 9575 492(4)已知金刚石结构中CC比石墨结构中CC的键长长，则金刚石的熔点_石墨的熔点(填“高于”或“低于”或“等于”)，理由是_。(5)碳酸盐的热分解示意图如图所示：热分解温度：CaCO3_(填“高于”或“低于”) SrCO3，原因是_。答案(1)Mn的金属键比Re的金属键强(2)CuSO4和Cu(NO3)2均为离子晶体，SO所带电荷比NO多，故CuSO4晶格能较大，熔点较高(3)AlF3(4)低于键长越长，键能越小，键越不稳定，熔点越低(5)低于r(Ca2)离子晶体金属晶体分子晶体。(2)同种类型晶体，晶体内
21、微粒间的作用力越大，熔、沸点越高。离子晶体：一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，离子晶格能越大，其离子晶体的熔、沸点就越高，如熔点：MgOMgCl2，NaClCsCl。原子晶体：原子半径越小、键长越短、键能越大，晶体的熔、沸点越高，如熔点：金刚石碳化硅晶体硅。分子晶体a分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有氢键的分子晶体，熔、沸点反常地高，如H2OH2TeH2SeH2S。b组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如SnH4GeH4SiH4CH4。c组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高，如CON2，CH3OHCH3CH3。d
22、同分异构体，支链越多，熔、沸点越低，如CH3CH2CH2CH2CH3金属晶体：一般来说，金属阳离子半径越小，离子所带电荷数越多，其金属键越强，金属熔、沸点就越高，如熔、沸点：NaMgLi2O，分子间力(分子量)P4O6SO2(2)SmFeAsO1xFx(3)分子晶体苯胺分子之间存在氢键Osp3(PnO3n1)(n2)2(2018全国卷)(1)Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的BornHaber循环计算得到。图(a)可知，Li原子的第一电离能为_ kJmol1，O=O 键键能为_ kJmol1，Li2O晶格能为_ kJmol1。(2)Li2O具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞
23、参数为0.466 5 nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则Li2O的密度为_ gcm3(列出计算式)。图(b)解析(1)锂原子的第一电离能为520 kJmol1。O=O键键能为249 kJmol12498 kJmol1。晶格能是指气态离子结合生成1 mol晶体所释放的能量，则Li2O的晶格能为2 908 kJmol1。(2)1个氧化锂晶胞含O的个数为864，含Li的个数为8,1 cm107 nm，代入密度公式计算可得Li2O的密度为 gcm3。答案(1)5204982 908 (2)3(1)(2018全国卷，T35(3)(5)硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示：H2SS8FeS
24、2SO2SO3H2SO4熔点/85.5115.2600(分解)75.516.810.3沸点/60.3444.610.045.0337.0回答下列问题：图(a)为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为_。图(a)图(c)FeS2晶体的晶胞如图(c)所示。晶胞边长为a nm，FeS2相对式量为M、阿伏加德罗常数的值为NA，其晶体密度的计算表达式为_ gcm3；晶胞中Fe2位于S所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为_nm。(2)(2018全国卷，T35(5)金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为_。六棱柱底边边长为 a cm，高为c cm，阿伏加德罗
25、常数的值为NA，Zn的密度为_gcm3(列出计算式)。解析(1)S8和SO2均为分子晶体，分子间存在的作用力均为范德华力，S8的相对分子质量大，分子间范德华力强，故熔点和沸点高。该晶胞结构中Fe2位于棱上和体心，个数为1214，S位于顶点和面心，个数为864，故晶体密度为4 g(a107 cm)31021 gcm3。根据晶胞结构，S所形成的正八面体的边长为该晶胞中相邻面的面心之间的连线之长，即为晶胞边长的，故该正八面体的边长为a nm。(2)题图中原子的堆积方式为六方最密堆积。六棱柱底部正六边形的面积为6a2 cm2，六棱柱的体积为6a2c cm3，该晶胞中锌原子个数为12236，已知Zn的相对原子质量为65，阿伏加德罗常数的值为NA，则Zn的密度 gcm3。答案(1)二者均为分子晶体，S8相对分子质量大，分子间范德华力强1021a(2)六方最密堆积(A3型)