1、题型特训20第12题有机化学基础(选考)B1.(2019山东日照高三3月模拟)衣康酸二甲酯常用于润滑油增稠剂、共聚物乳胶、改性醇酸树脂等。由3-甲基-3-丁烯酸合成衣康酸二甲酯的路线如下所示:AB衣康酸二甲酯回答下列问题:(1)B中的含氧官能团的名称是,康酸的分子式为。(2)反应、的反应类型分别是、,反应所需的反应条件为。(3)反应的化学方程式为。(4)衣康酸的同分异构体中,含有碳碳双键,与NaHCO3溶液反应产生气体,且能发生银镜反应和水解反应的有种。(5)和苯甲醇可合成。将以下合成路线补充完整(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂条件)。2.扁桃酸衍生物是重要的医药中间
2、体,以A、B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下:A+B+副产物E(1)A的分子式为C2H2O3,1 mol A能消耗含有2.5 mol Cu(OH)2的新制悬浊液,写出反应的化学方程式:。(2)化合物C所含官能团名称为,在一定条件下C与足量NaOH溶液反应,1 mol C最多消耗NaOH的物质的量为 mol。(3)反应的反应类型为;请写出反应的化学方程式: 。(4)E是由两分子C生成的含有3个六元环的化合物,E的分子式为。(5)符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)有种,其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为。属于一元酸类化合物;苯环上只有2个取代基;遇FeCl3溶液显紫色(6)参照
3、上述合成路线。以冰醋酸为原料(无机试剂任选)设计制备A的合成路线。已知RCH2COOHRCH(Cl)COOH3.(2019湖南长沙第一中学高三月考)某新型药物H()是一种可用于治疗肿瘤的药物,其合成路线如图所示:ACDC9H10O3EFH已知:(1)E的分子式为C9H8O2,能使溴的四氯化碳溶液褪色;(2)RCOOH;(3)+R1NH2+HBr。(以上R、R1均为烃基)请回答下列问题:(1)A的结构简式为;E的官能团的名称为。(2)反应的类型是;反应的条件是。(3)写出CD的化学方程式:。(4)写出F+GH的化学方程式:。(5)E有多种同分异构体,同时满足下列条件的E的同分异构体有(不考虑顺反
4、异构)种。.能发生银镜反应.能发生水解反应.分子中含的环只有苯环(6)参照H的上述合成路线,设计一条由乙醛和NH2CH(CH3)2为起始原料制备医药中间体CH3CONHCH(CH3)2的合成路线。参考答案题型特训20第12题有机化学基础(选考)B1.答案 (1)羧基、羟基C5H6O4(2)加成反应酯化反应(或取代反应)浓硫酸、加热(3)+2CH3OH+2H2O(4)8(5)解析 3-甲基-3-丁烯酸与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成A(),A在强碱水溶液作用下发生水解反应生成,发生催化氧化反应生成B(),B在浓硫酸、加热作用下发生消去反应生成,与甲醇发生酯化反应生成衣康酸二甲酯()。(1)B中
5、的含氧官能团为羧基和羟基。衣康酸()分子式为C5H6O4。(2)反应:+Br2,反应类型为加成反应。反应:+2CH3OH+2H2O,反应类型为酯化反应或取代反应。反应是醇的消去反应,所需的反应条件为浓硫酸、加热。(3)反应是衣康酸与甲醇发生酯化反应生成衣康酸二甲酯和水。(4)含有碳碳双键;与NaHCO3溶液产生气体,说明含有羧基;能发生银镜反应和水解反应必为甲酸某酯。可采用定二移一法分析,把碳链、羧基与碳碳双键定下来,再确定HCOO的位置,如下所示:HCOO作为取代基可以连接的位置有、,共8种同分异构体。(5)利用逆推法分析,合成需要苯甲醇与。根据题干合成路线可得:。2.答案 (1)+(2)羧
6、基、羟基2(3)取代反应(酯化反应)HBr+H2O(4)C16H12O6(5)12(6)CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOH解析 (1)A的分子式为C2H2O3,1 mol A能消耗含有2.5 mol Cu(OH)2的新制悬浊液,说明A中含有1个醛基和1个羧基,则A的结构简式是,根据C的结构可知B是,反应的化学方程式为+。(2)化合物C为,所含官能团有羧基、羟基。酚羟基和羧基能够与氢氧化钠反应,在一定条件下C与足量NaOH溶液反应,1 mol C最多消耗2 mol NaOH。(3)根据流程图,反应是C与甲醇发生的酯化反应,也属于取代反应;反应发生了羟基的取代反
7、应,反应的化学方程式为HBr+H2O。(4)C中有羟基和羧基,两分子C可以发生酯化反应,可以生成含3个六元环的化合物E,则E的结构简式为,E的分子式为C16H12O6。(5)F的同分异构体符合:属于一元酸类化合物,苯环上只有2个取代基,遇FeCl3溶液显紫色,说明含有酚羟基,则另外一个取代基可以为CBr(CH3)COOH、CH(CH2Br)COOH、CH2CHBrCOOH、CHBrCH2COOH,两个取代基在苯环上又分别有邻、间、对三种位置,因此共有12种符合条件的同分异构体;其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为。(6)由题目信息可知,乙酸与PCl3反应得到ClCH2COOH,在氢氧化钠水溶液
8、、加热条件下发生水解反应得到HOCH2COONa,用盐酸酸化得到HOCH2COOH,最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHCCOOH,合成路线流程图为:CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOH。3.答案 (1)碳碳双键、羧基(2)加成反应浓硫酸、加热(3)+O2+H2O(4)+HBr(5)5(6)CH3CHOCH3COOHCH3CONHCH(CH3)2解析 根据流程分析,A为,C为,D为,E为,F为,G为,H为。(1)根据A到B的转化关系,由B逆推出A为,E为,E中官能团名称为碳碳双键、羧基。(2)由流程可知,A到B的反应发生在碳碳双键上,故反应为加成反应。D为,E为,D到E发生的是消去反应,反应的条件是浓硫酸、加热。(3)CD的化学方程式为+O2+H2O。(4)F+GH的化学方程式为+HBr。(5)E的分子式为C9H8O2,E的同分异构体满足:.能发生银镜反应,.能发生水解反应,说明含有甲酸形成的酯基,满足.分子中含的环只有苯环,说明苯环侧链含有碳碳双键。若只有一个取代基为HCOOCHCH或,若有2个取代基为CHCH2和OOCH,有邻、间、对3种,故符合条件的有5种。(6)参照H的合成路线,由乙醛和NH2CH(CH3)2为起始原料制备医药中间体CH3CONHCH(CH3)2的合成路线为CH3CHOCH3COOHCH3CONHCH(CH3)2。