1、温馨提示： 此套题为Word版，请按住Ctrl,滑动鼠标滚轴，调节合适的观看比例，答案解析附后。关闭Word文档返回原板块。微专题强化提升课中和滴定曲线分析本部分知识在高考中更多是以选择题形式考查,考查学生的分析图象的能力,能从图象中找到曲线指代、趋势、关键点,能正确分析溶液中的溶质,从而计算浓度和电离常数、比较粒子浓度大小等。考查了滴定原理、定量计算,考查了宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知、变化观念与平衡思想的学科素养。命题角度1:一步反应单曲线型【典例1】(2020全国卷)以酚酞为指示剂，用0.100 0 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中
2、，pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。比如A2的分布系数：(A2)下列叙述正确的是()A.曲线代表(H2A),曲线代表(HA-)B.H2A溶液的浓度为0.200 0 molL-1C.HA-的电离常数Ka=1.010-2D.滴定终点时,溶液中c(Na+)c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)c(HX-)c(X2-)c(OH-)=c(H+)【解析】选D。根据Ka1及Ka2表达式的变形,可以得到c(HX-)/c(H2X)=Ka1/c(H+),c(X2-)/c(HX-)=Ka2/c(H+)。由二元酸的Ka1Ka2可得溶液中c(HX-)/c(H2X)c(X2-)/
3、c(HX-),即lgc(HX-)/c(H2X)lgc(X2-)/c(HX-),所以M曲线为lgc(X2-)/c(HX-),N曲线为lgc(HX-)/c(H2X),B项正确;当N曲线 lgc(HX-)/c(H2X)=0时,pH4.4,由c(HX-)/c(H2X)=Ka1/c(H+)可得Ka110-4.4,同理可得Ka210-5.4,A项正确;又因为Kh1=Kw/Ka1=10-9.6c(HX-),D项错误。1.图示强酸与强碱滴定过程的pH曲线:以0.01 molL-1的NaOH溶液滴定0.1 molL-1盐酸为例在酸碱中和滴定过程中,开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大,滴入少量的碱(或酸)对其p
4、H的影响不大。当滴定接近终点(pH=7)时,很少量(1滴,约0.04 mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH突变。酸碱恰好中和(即滴定终点)时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸弱碱盐溶液呈酸性,强碱弱酸盐溶液呈碱性。2.强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较:NaOH溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的NaOH、氨水的滴定曲线曲线起点不同,强酸起点低于弱酸,强碱起点高于弱碱突跃范围不同:强酸与强碱反应突跃范围大于强酸与弱碱、强碱和弱酸反应3.图象题的分析步骤:(1)先看纵坐标,确定酸滴碱还是碱滴酸;(2)再看起点,确定被滴定溶液酸性或碱性的强弱;(
5、3)找滴定终点和pH=7的中性点,判断滴定终点的酸碱性;(4)最后分析其他特殊点,如滴定一半点、过量一倍点等,分析酸碱过量情况。1.(2021烟台模拟)298 K时,向20 mL 0.100 0 molL-1 CH3COOH溶液中滴入0.100 0 molL-1NaOH溶液,滴定曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法正确的是()A.该滴定过程应该选择石蕊溶液做指示剂B.由c点数值可求醋酸的电离平衡常数为1.6610-5 molL-1C.b点溶液中各微粒浓度关系为2c(H+)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+c(OH-)D.中和同体积、同pH的醋酸和盐酸所用氢氧化钠的物质的量,后者多
6、【解析】选B。石蕊的颜色较深，滴定终点颜色变化不明显，A错误；由c点pH7，c(Na)c(CH3COO)(0.100 0 molL119.88103 L)(20103 L19.88103 L)0.049 85 molL1，KmolL11.66105 molL1，B正确；根据物料守恒、电荷守恒得：2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COO)、c(H)c(Na) c(CH3COO)c(OH)得2c(H)c(CH3COOH)c(CH3COO)2c(OH)，C错误；醋酸为弱电解质，部分电离，中和同体积、同pH的醋酸和盐酸所用氢氧化钠的物质的量，醋酸消耗的多，D错误。2.(一步反应单曲线型)(202
7、1石家庄模拟)室温时,向20.0 mL 0.10 molL-1的两种酸HA、HB中分别滴加0.10 molL-1NaOH溶液,其pH变化分别对应图中的、。下列说法错误的是()A.向NaA溶液中滴加HB可产生HAB.a点时,溶液中存在:c(A-)c(Na+)c(HA)C.滴加NaOH溶液至pH=7时,两种溶液中c(A-)=c(B-)D.滴加20.0 mL NaOH溶液时,水的电离程度:【解析】选C。20 mL 0.1 molL-1的两种酸 HA、HB中,HB的pH=1,所以HB是强酸,HA对应的pH大于1,是弱酸,化学反应遵循强酸制弱酸的原理,向 NaA 溶液中滴加 HB 可产生 HA,故A正确
8、;20 mL 0.1 molL-1的酸 HA中滴加 0.1 molL-1NaOH溶液10 mL,则HA酸会剩余,同时产生NaA,a点溶液显示酸性,溶液中微粒浓度:c(A-)c(Na+)c(HA),故B正确;滴加 NaOH溶液至 pH=7时,根据电荷守恒,两溶液中分别存在c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(Na+),c(OH-)+c(B-)=c(H+)+c(Na+),pH=7时,c(OH-)=c(H+),两种溶液中c(A-)=c(Na+),c(B-)=c(Na+),但是两种溶液pH=7时所滴加NaOH溶液的量不同,则c(A-)与c(B-)不相等,故C错误;滴加 20 mL NaOH 溶液时
9、,酸碱恰好中和,得到的NaB是强酸强碱盐,不水解,水电离不受影响,得到的NaA是弱酸强碱盐,A-会发生水解,水的电离受到促进,中 H2O 的电离程度大于中,故D正确。3.(一步反应单曲线型)(2021抚州模拟)25 时,在20 mL 0.1 molL-1一元弱酸HA溶液中滴加0.1 molL-1NaOH溶液,溶液中lg与pH关系如图所示。下列说法正确的是()A.A点对应溶液中:c(OH-)c(H+)B.25 时,HA电离常数的数量级为10-5C.B点对应的NaOH溶液体积小于10 mLD.对C点溶液加热(不考虑挥发),则增大【解析】选C。根据图象，A点对应溶液pH7，所以此时溶液显酸性，c(H
10、)c(OH)，故A错误；B点lg0，则c(A)c(HA)，此时溶液pH5.3，即c(H)105.3 molL1，所以Kac(H)105.3，数量级为106，故B错误；当NaOH的体积为10 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的HA和NaA，Ka(HA)105.3，则A的水解平衡常数为Kh108.7105.3，所以HA的电离程度比NaA的水解程度要大，即溶液中c(HA)c(A)，则此时1，所以若要1，则需要少加入一些NaOH，所以B点对应的NaOH溶液体积小于10 mL，故C正确；为A的水解平衡常数的倒数，水解为吸热反应，升高温度，水解平衡常数增大，则其倒数减小，即减小，故D错误。4.(双选)(多
11、步反应多曲线型)常温下,浓度均为0.1 molL-1的H2SO3、H2T(酒石酸)分别用0.1 molL-1 的NaOH溶液滴定,滴定曲线分别如图所示。下列说法错误的是()A.相同浓度时,Na2SO3溶液中水的电离程度比Na2T中的大B.0.1 molL-1的NaHT溶液中:c(T2-)Ka1(H2T)D.等体积、浓度均为0.1 molL-1的H2SO3溶液、H2T溶液分别滴加等浓度的NaOH溶液至pH=7,H2SO3溶液消耗的NaOH更多【解析】选B、D。横坐标数值为2时,酸碱完全反应生成正盐,弱离子促进水电离,相同浓度的正盐pH越大,水的电离程度越大,根据图知,相同浓度的正盐钠盐pH(Na
12、2SO3)较大,则Na2SO3溶液中水的电离程度比Na2T中的大,故A正确;横坐标为1时酸碱恰好完全反应生成NaHT,溶液的pHc(H2T),故B错误;相同浓度的二元弱酸,溶液的pH越小,该酸的电离平衡常数越大,根据图知,未加碱时溶液的pH亚硫酸较小,则电离平衡常数Ka1(H2SO3)Ka1(H2T),故C正确;要使等体积、浓度均为0.1 molL-1的H2SO3溶液、H2T溶液分别滴加等浓度的NaOH溶液至pH=7,纵坐标数值为7时横坐标数值越大消耗的碱越多,根据图知H2T溶液消耗的NaOH更多,故D错误。【加固训练拔高】1(2021衢州模拟)25 时，用0.1 molL1的HCl溶液逐滴滴
13、入1000 mL 0.1 molL1的NH3H2O溶液中，其AG值变化的曲线如图所示。已知AGlg，下列分析不正确的是()A滴定前HCl溶液的AG12BM点时溶液中c(Cl)c(NH)C从M点到N点水的电离程度先增大后减小DN点溶液中：c(Cl)2c(NH3H2O)2c(NH)【解析】选B。0.1 molL1的HCl溶液中c(H)0.1 molL1，c(OH)1013 molL1，则滴定前HCl溶液的AGlglg12，故A正确；M点时AGlg0，则c(H)c(OH)，结合电荷守恒可知：c(Cl)c(NH)，故B错误；M点溶液呈中性，溶液中溶质为氯化铵和一水合氨，一水合氨抑制水电离、氯化铵促进水
14、电离，M点到N点过程中，二者恰好完全反应时溶液呈酸性，则AG0，继续加入HCl，盐酸抑制水电离，所以M到N点过程中水电离程度先增大后减小，故C正确；N点加入20 mL等浓度的HCl溶液，反应后溶质为等浓度的NH4Cl和HCl，结合物料守恒可知：c(Cl)2c(NH3H2O)2c(NH)，故D正确。2(一步反应单曲线型)(2021安徽模拟)常温下，用一定浓度的盐酸溶液滴定某氨水溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化分别如图所示(利用溶液导电能力的变化可判断滴定终点，溶液总体积变化忽略不计)。下列说法错误的是()A.M点对应溶液中c(NH)c(Cl)BXY溶液导电性增强的主要原因是c(H)和c
15、(Cl)增大C根据溶液pH和导电能力的变化可判断V2V3DMN过程中，不变【解析】选B。M点对应的溶液中存在电荷守恒关系式为c(Cl)c(OH)c(H)c(NH)，由于常温下pH7为中性，即c(H)c(OH)，那么M点对应的溶液中则有c(Cl)c(NH)，故A正确；通过分析可知，Y点为滴定终点，因此X点到Y点，溶液导电性增强，原因是一水合氨是弱电解质，发生反应后转化为强电解质NH4Cl，因此溶液的导电性增强，故B错误；通过分析可知，Y点为滴定终点而M点尚未达到滴定终点，因此Y点对应的盐酸的体积更大，即V3V2，故C正确；NHH2ONH3H2OH，Kh，温度不变，Kh不变，不变，即不变，故D正确
16、。3.(多步反应多曲线型)苹果酸(H2MA,Ka1=1.410-3;Ka2=1.710-5)是一种安全的食品保鲜剂,H2MA分子比离子更易透过细胞膜而杀灭细菌。常温下,向20 mL 0.2 molL-1H2MA溶液中滴加0.2 molL-1 NaOH溶液。根据图示判断,下列说法正确的是()A.b点比a点杀菌能力强B.曲线代表HMA-物质的量的变化C.MA2-水解常数Kh7.1410-12D.当V=30 mL时,溶液显酸性【解析】选D。H2MA与NaOH反应过程中H2MA浓度逐渐减小、HMA浓度先增大后减小、MA2浓度增大，所以表示H2MA、表示HMA、表示MA2。H2MA分子比离子更易透过细胞
17、膜而杀灭细菌，则H2MA浓度越大杀菌能力越大，H2MA浓度：ab，所以杀菌能力ab，A错误；通过上述分析可知，表示MA2物质的量的变化，B错误；MA2水解常数Kh5.881010，C错误；当V30 mL时，溶液中生成等物质的量浓度的NaHMA、Na2MA，根据图知溶液中c(HMA)c(MA2)，说明HMA电离程度大于MA2水解程度，所以溶液呈酸性，D正确。4.(2021合肥模拟)25 时,用0.1 molL-1的NaOH溶液,分别滴定20 mL浓度均为0.1 molL-1的两种酸HX、HY。所加NaOH溶液体积与反应后溶液的pH的关系如图所示。下列叙述正确的是()A.酸性:HXHY,故A错误;
18、HY为弱酸,与NaOH溶液反应生成NaY会发生水解,水解促进水的电离,NaX不会促进水的电离,所以溶液中水电离的程度:a点7,故D错误。5.(2021开封模拟)常温下向10 mL 0.1 molL-1pH=3.2的HR溶液中逐滴加入0.1 molL-1的氨水,溶液的pH及导电能力变化趋势如图。下列分析正确的是()A.常温下,R-的水解平衡常数数量级是10-9B.各点溶液中的阳离子浓度总和关系是dcbaC.d点溶液中,微粒浓度关系是c(R-)+2c(HR)=c(NH3H2O)D.a、d两点溶液中,水的电离程度相等【解析】选A。0.1 molL1pH3.2，则c(R)c(H)103.2 molL1
19、，c(HR)0.1 molL1，HR的电离平衡常数Ka105.4，则R的水解平衡常数数Kh108.6，数量级是109，故A正确；溶液导电能力与溶液中离子浓度有关，根据图象可知，b点导电能力最强，d点最弱，故B错误；d点加入20 mL等浓度的氨水，反应后溶质为等浓度的NH4R和NH3H2O，根据物料守恒可得：2c(HR)2c(R)c(NH3H2O)c(NH)，因溶液呈碱性，NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，则c(NH)c(NH3H2O)，则c(HR)c(R)c(NH3H2O)，故C错误；a、d两点导电能力相等，但溶液的pH分别为4、8，都抑制了水的电离，a点c(H)104 molL1，d点c(OH)106 molL1，所以对水的电离程度的影响不同，故D错误。关闭Word文档返回原板块
