1、 第三节氧化还原反应高 考 导 航了解氧化还原反应的本质是电子的转移。了解常见的氧化还原反应。掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。考点一氧化还原及其相关概念1氧化还原反应(1)概念：有元素化合价升降的化学反应。(2)特征：反应过程中元素的化合价发生了改变。(3)实质：反应过程中有电子转移。2相关概念及其关系如反应：MnO24HCl(浓)MnCl2Cl22H2O(1)MnO2在反应中得到电子，所含元素的化合价降低，被还原，发生还原反应，作氧化剂。(2)HCl在反应中失去电子，所含元素的化合价升高，被氧化反应，作还原剂。3氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系4常见的氧化剂和还原剂(1)常见的氧
2、化剂物质类型举例对应还原产物活泼的非金属单质X2(卤素)XO2、O3H2O或OH或O2或O_元素处于高化合价时的化合物或离子氧化物MnO2Mn2含氧酸H2SO4SO2HNO3NO或NO2盐KMnO4(H)Mn2Fe3Fe2、FeNaClOCl过氧化物Na2O2、H2O2H2O或OH (2)常见还原剂1判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应。()(2)没有单质参加的化合反应一定是非氧化还原反应。()(3)金属阳离子一定只具有氧化性。()(4)氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原。()(5)氧化还原反应中的反应物，不是氧化剂
3、就是还原剂。()(6)某元素从游离态变为化合态，该元素可能被氧化也可能被还原。()(7)H2S只有还原性，没有氧化性。()解析：(1)如氧气变臭氧、石墨变金刚石，均有单质参与反应，但是没有化合价的变化，不是氧化还原反应。(3)如Fe2，处于中间价态，既可被氧化为Fe3，也可被还原为Fe，即同时具有氧化性和还原性。(4)如反应：2Na2O22CO2=2Na2CO3O2，被氧化和被还原的元素都是氧元素，而且CO2既不是氧化剂，也不是还原剂，故(4)、(5)错误。(7)H2S中H为1价，具有氧化性，可被还原为H2。答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2处于最高价态的元素一定具有强氧化性吗
4、？试举例说明。提示：不一定。如Na2SO4中的Na元素，H3PO4中的P元素均处于最高价，但都无强氧化性。3Cl22NaOH=NaClNaClOH2O中氧化剂和还原剂物质的量之比等于多少 ？2H2SSO2=3S2H2O中氧化产物与还原产物的物质的量之比等于多少？提示：前者的氧化剂、还原剂均为Cl2，其物质的量之比为 11；后者的氧化产物与还原产物均为S，其物质的量之比为21。命题角度一氧化还原反应与四种基本反应类型的关系1下列反应不属于四种基本反应类型，但属于氧化还原反应的是()AFeCuSO4=FeSO4CuBAgNO3NaCl=AgClNaNO3CFe2O33CO2Fe3CO2 D2KMn
5、O4K2MnO4MnO2O2解析：选CA为置换反应，B为复分解反应，D为分解反应，而C项铁元素和碳元素有化合价的升降，属于氧化还原反应且不属于四种基本反应类型。2下列说法正确的是()A复分解反应中有的是氧化还原反应，有的不是氧化还原反应B置换反应有可能是非氧化还原反应C化合反应一定是氧化还原反应D分解反应不一定是氧化还原反应解析：选D复分解反应都不是氧化还原反应；置换反应，有单质反应和生成，元素化合价一定变化，所以都是氧化还原反应；分解反应中有单质生成的是氧化还原反应、化合反应中有单质参加反应的是氧化还原反应。命题角度二氧化还原反应概念之间的关系典例(2014石家庄质检)关于反应11P15Cu
6、SO424H2O=5Cu3P6H3PO415H2SO4的说法正确的是()AP既是氧化剂又是还原剂，CuSO4只是还原剂BCu3P既是氧化产物又是还原产物C1 mol CuSO4可以氧化1/5 mol PD若有11 mol P参加反应，转移电子的物质的量为60 mol解析在反应中，P既是氧化剂，又是还原剂，CuSO4是氧化剂，Cu3P为还原产物，H3PO4为氧化产物，若有11 mol P 参加反应转移30 mol电子，A、B、D错误；根据电子守恒，C正确。答案C解氧化还原反应概念题的思路和方法(1)确定物质中各元素(特别是变价元素)的化合价。基本方法是先标出熟悉的元素的化合价，再根据化合物中正负
7、化合价代数和为零的原则求解其他元素的化合价。(2)常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆：一价氢、氯、钾、钠、银；二价氧、钙、镁、钡、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。(3)近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断：CuFeS2Cu：2Fe：2S：2; K2FeO4Fe：6；Li2NHN：3; LiNH2N：3; AlNN：3；Na2S2O3S：2; C2OC：3; HCNC：2N：3；CuHCu：1H：1; FeOFe：(8n)；Si3N4Si：4N：33(2014西安高三质检)下列对反应3NO2H2O=2HNO3NO的说法中正确的是()
8、A氧化剂与还原剂的质量比为12B氧化产物与还原产物的物质的量之比为12CNO2是氧化剂，H2O是还原剂D若有6 mol NO2参与反应时，有3 mol电子发生转移解析：选A该反应中电子转移情况为：3NO2H2O=2HN失2eO3NO得2e。氧化剂与还原剂的质量比为12，A正确；氧化产物与还原产物的物质的量之比为21，B错误；NO2既是氧化剂又是还原剂，C错误；若有6 mol NO2参与反应，则转移电子4 mol，D错误。4被称为万能还原剂的NaBH4溶于水并和水反应：NaBH42H2O=NaBO24H2，下列说法中正确的是(NaBH4中H为1价)()ANaBH4既是氧化剂又是还原剂BNaBH4
9、是氧化剂，H2O是还原剂C硼元素被氧化，氢元素被还原D被氧化的元素与被还原的元素质量之比为11解析：选D首先分析四种元素价态的变化：Na的价态反应前后都是1价，B反应前后都是3价，O反应前后都是2价，变价元素只有H，NaBH4中1价氢被H2O中1价氢氧化，发生价态归中反应生成H2。1判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)(2013广东高考)水溶液中能大量共存的一组离子是：H、Na、Fe2、MnO。()(2)(2013山东高考)聚乙烯塑料的老化是由于发生了加成反应。()(3)(2013天津高考)Na2SO3和H2O2的反应为氧化还原反应。()(4)(2012江苏高考)SO2具有氧化性，可用于
10、漂白纸浆。()(5)(2012山东高考)化合反应均为氧化还原反应。()(6)(2012天津高考)NO2溶于水时发生氧化还原反应。()(7)(2011广东高考)H、I、NO、SiO能在水溶液中大量共存。()(8)(2011江苏高考)二氧化氯具有还原性，可用于自来水的杀菌消毒。()(9)(2010广东高考)米酒变酸的过程涉及了氧化反应。()(10)(2010福建高考)1 mol Cl2参加反应转移电子数一定为2NA。()解析：(1)Fe2和MnO在酸性条件下能发生氧化还原反应。(2)聚乙烯塑料的老化是因为被氧化所致，而且聚乙烯中不含碳碳双键，不能发生加成反应。(3)Na2SO3具有强还原性，H2O
11、2具有强氧化性，二者能发生氧化还原反应。(4)SO2漂白纸浆利用其漂白性。(5)有单质参加的化合反应，属于氧化还原反应，没有单质参加的化合反应不一定是氧化还原反应。(7)H、I、NO三者发生氧化还原反应，H与SiO生成H2SiO3不溶于水。(8)二氧化氯可用于自来水的杀菌消毒是利用其氧化性。(9)酒精生成酸的过程发生了氧化反应。(10)1 mol Cl2与NaOH溶液反应时转移电子数为NA。答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)2(双选)(2012上海高考)火法炼铜首先要焙烧黄铜矿，其反应为2CuFeS2O2=Cu2S2FeSSO2，下列说法正确的是()ASO2既
12、是氧化产物又是还原产物BCuFeS2仅作还原剂，硫元素被氧化C每生成1 mol Cu2S，有4 mol硫被氧化D每转移1.2 mol 电子，有0.2 mol硫被氧化解析：选A、D本题考查氧化还原反应，意在考查考生对氧化还原反应中各个概念的理解及计算能力。反应过程中化合价升高的元素是S，化合价降低的元素是Cu、O，故SO2既是氧化产物，也是还原产物，A正确；CuFeS2转化生成Cu2S的过程中Cu2被还原，反应中CuFeS2也是氧化剂，B错误；每生成1 mol Cu2S，同时生成1 mol SO2，因此只有1 mol硫被氧化，C错误；S的化合价由CuFeS2中的2价升高至SO2中的4价，故每生成
13、1 mol SO2(即1 mol硫被氧化)，转移电子为6 mol，D正确。若忽视了反应中共有3种元素化合价发生了变化，则容易误选B。3(2012广东高考)下列应用不涉及氧化还原反应的是()ANa2O2用作呼吸面具的供氧剂B工业上电解熔融状态Al2O3制备Al C工业上利用合成氨实现人工固氮D实验室用NH4Cl 和Ca(OH)2制备NH3解析：选DA项有单质O2生成；B项有单质Al生成；C项有单质H2和N2参与反应；D项不涉及氧化还原反应。4(双选)(2011上海高考)氧化还原反应中，水的作用可以是氧化剂、还原剂、既是氧化剂又是还原剂、既非氧化剂又非还原剂等。下列反应与Br2SO22H2O=H2
14、SO42HBr相比较，水的作用不相同的是()A2Na2O22H2O=4NaOHO2B4Fe(OH)2O22H2O=4Fe(OH)3C2F22H2O=4HFO2D2Al2NaOH2H2O=2NaAlO23H2解析：选C、D题知反应中水既非氧化剂又非还原剂，A项、B项中水既非氧化剂又非还原剂，C项中水为还原剂，D项中水为氧化剂。考点二电子转移数目的分析方法1双线桥法：表示氧化剂及其还原产物、还原剂及其氧化产物之间电子转移情况。如(稀)3Cu(NO3)22NO4H2O。注意：箭头必须由反应物指向生成物，且两端对准同种元素。箭头方向不代表电子转移方向，仅表示电子转移前后的变化。2单线桥法：表示氧化剂与
15、还原剂之间电子转移的方向和总数。如：8HNO3(稀)3Cu(NO3)22NO4H2O。注意：箭头必须由还原剂中失电子的元素指向氧化剂中得电子的元素。箭头方向表示电子转移的方向。在“桥”上标明转移的是电子总数。【例题】指出下列反应中的氧化剂和还原剂，并标出发生氧化还原反应的元素化合价及电子转移的方向和数目，(1)用单线桥法，(2)和(3)用双线桥法。(1)2Fe3Cl22FeCl3(2)2KMnO4K2MnO4MnO2O2(3)2KNO33CSK2S3CO2N2解析：标出变价元素的化合价，然后根据电子转移情况进行判断。(1)23中，Fe元素化合价升高，被氧化，所以Fe是还原剂；Cl元素化合价降低
16、，被还原，所以Cl2是氧化剂。(2)2KM4K2MO2MO22中，O元素化合价升高，被氧化，Mn元素化合价降低，被还原，所以KMnO4既是氧化剂，又是还原剂。(3)2KO33 K23O22中，C元素化合价升高，被氧化，所以C是还原剂；N元素和S元素化合价降低，被还原，所以KNO3和S是氧化剂。答案：(1)2 e3Cl26e=23氧化剂：Cl2还原剂：Fe(2)2K4失4eK2MO4O22氧化剂：KMnO4还原剂：KMnO4(3)2KO33K23O22氧化剂：KNO3、S还原剂：C【特别提醒】双线桥法必须注明 “得”、“失”的电子数，单线桥法不需标明“得”、“失”，只标明电子转移数目；双线桥法箭
17、头对应化合价变化的同种元素，单线桥法箭头从还原剂失电子元素指向氧化剂得电子元素。典例(2014成都高三检测)在硫酸铁电化浸出黄铜矿精矿工艺中，有一主要反应：CuFeS24Fe3=Cu25Fe22S，反应结束后，经处理获得单质硫x mol。下列说法正确的是()A反应中硫元素被氧化，所有铁元素均被还原B氧化剂是Fe3，氧化产物是Cu2C反应中转移电子的物质的量为x molD反应结束后，测得溶液中三种金属离子的总物质的量为y mol，则原Fe3的总物质的量为(yx) mol解析CuFeS2中Cu、Fe均为2价，S为2价，CuFe 24Fe3=Cu25Fe得4e22 失22e，Fe3为氧化剂，CuFe
18、S2为还原剂，S为氧化产物，A、B错误；生成x mol单质硫时转移2x mol电子，C错误；生成x mol单质硫，则参加反应的Fe3的物质的量为2x mol，生成n(Cu2)x mol，n(Fe2)x mol，溶液中剩余n(Fe3)yxx(y3x) mol，则原Fe3的总物质的量n(Fe3)(yx) mol。答案D1(2014重庆三区联考)某一反应体系中有反应物和生成物共5种物质：S、H2S、HNO3、NO和H2O。已知水是反应产物之一。(1)该反应中的还原剂是_。(2)该反应中的还原产物是_。(3)写出该反应的化学方程式，并标出电子转移的方向和数目：_。(4)若反应过程中转移了0.3 mol
19、电子，则生成水的质量是_。解析：本题为一道开放性试题，可根据常见的氧化剂和还原剂来判断。HNO3为常见的氧化剂，H2S为常见的还原剂，则NO为还原产物，S为氧化产物。S元素由2价升高到0价，N元素由5价降到2价，运用得失电子守恒规律和观察法可配平化学方程式。由(3)中的化学方程式可知，当生成4 mol H2O时，转移6 mol电子，所以当转移0.3 mol电子时，生成0.2 mol H2O，质量为3.6 g。答案：(1)H2S(2)NO(3)3H2S2HNO3=3S失32e2N得23eO4H2O(4)3.6 g1(双选)(2013上海高考)汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN32KNO
20、3=K2O5Na2O16N2。若氧化产物比还原产物多1.75 mol，则下列判断正确的是()A生成42.0 L N2(标准状况)B有0.250 mol KNO3被氧化C转移电子的物质的量为1.25 molD被氧化的N原子的物质的量为3.75 mol解析：选C、D利用方程式可知N2既是氧化产物又是还原产物，且氧化产物与还原产物的质量(或物质的量)之比为151，因此当氧化产物比还原产物多1.75 mol时，生成N2的体积(标准状况下)为：16 mol1.75 mol/(15 mol1 mol)22.4 L/mol44.8 L，A错误；参加反应的KNO3被还原；利用方程式知生成16 mol N2时转
21、移10 mol电子，结合前面分析知反应生成2 mol N2，因此反应转移电子的物质的量为102/161.25 mol，C正确；利用方程式，结合前面分析知当氧化产物比还原产物多14 mol时，被氧化的氮原子的物质的量为30 mol，因此该反应被氧化的氮原子的物质的量为30 mol1.75 mol/14 mol3.75 mol，D正确；KNO3是氧化剂，被还原，B错误。2(2012海南高考)将0.195 g锌粉加入到20.0 mL的 0.100 mol/L MO溶液中，恰好完全反应，则还原产物可能是()AMBM2CM3DMO2解析：选B根据电子得失相等。锌的物质的量为0.003 mol，可失电子0
22、.006 mol，若M化合价由5变为x，则(5x)0.020.10.006，可得x2。考点三氧化性、还原性强弱的判断1依据氧化还原反应方程式来判断氧化剂还原剂氧化产物还原产物氧化性：氧化剂氧化产物；还原性：还原剂还原产物。口诀：比什么“性”找什么剂，“产物”之“性”小于“剂”。2依据反应条件来判断当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，若氧化产物价态相同，可依据反应条件的难易程度来判断氧化剂氧化性的相对强弱，一般来说反应条件越苛刻，说明反应越难发生(即氧化剂得电子越困难)，则对应氧化剂的氧化性越弱，例如：Cu4HNO3(浓)=Cu(NO3)22NO22H2OCu2H2SO4(浓)CuSO4SO22H
23、2O氧化性：浓硝酸浓硫酸。3根据“三表”判断(1)根据元素周期表判断：金属单质的还原性增强非金属单质的氧化性增强对应阳离子的氧化性减弱 对应阴离子的还原性减弱(2)根据金属活动性顺序表判断：(3)根据非金属活动性顺序表判断：4依据“两池”判断(1)两种不同的金属构成原电池的两极。负极是电子流出的极，正极是电子流入的极。则两种金属的还原性：正极MgAl。2物质得到电子的数目越多，物质的氧化性越强吗？提示：不是。物质氧化性的强弱与得到电子的难易程度有关，与得到电子的数目无关，如Fe3的氧化性强于I2。3同一元素不同价态的化合物中，是否元素的化合价越高，物质的氧化性越强？提示：不是。如氯的含氧酸中，
24、HClO的氧化性最强。命题角度一氧化性、还原性强弱的比较典例1(2014吉林长春高三模拟)常温下，在溶液中可发生以下反应：16H10Z2XO=2X25Z28H2O2M2R2=2M32R2RZ2=R22Z由此判断下列说法错误的是()A氧化性强弱顺序为：XOZ2R2M3B还原性强弱顺序为：X2ZRM2CZ元素在反应中被氧化，在反应中被还原D常温下可发生反应：2M2Z2=2M32Z解析氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，故根据反应知，氧化性Z2XO，A错误；还原剂的还原性强于还原产物的还原性，故根据反应知，还原性X2Z，根据反应知，还原性RM2，根据反应知，还原性ZM3，根据反应知，氧化性Z2R2，
25、则氧化性Z2M3，故常温下可发生反应2M2Z2=2M32Z，D正确。答案A1根据反应：2H2SO2=2S2H2O,4NaIO22H2SO4=2I22Na2SO42H2O，Na2SI2=2NaIS。下列物质的氧化性强弱判断正确的是()AO2I2SBH2SNaIH2OCSI2O2 DH2ONaIH2S解析：选A根据氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，由三个反应可知氧化性：O2S、O2I2、I2S，故氧化性：O2I2S。2(2014丰台模拟)化学方程式可简明地体现元素及其化合物的性质。已知：氧化还原反应：2FeCl32HI=2FeCl2I22HCl2Co(OH)36HCl=2CoCl2
26、Cl26H2O2Fe(OH)2I22KOH=2Fe(OH)32KI3I26KOH=5KIKIO33H2O复分解反应：2HSCNK2CO3=2KSCNCO2H2OKCNCO2H2O=HCNKHCO3热分解反应：4NaClO3NaClNaClO4NaClO4NaCl2O2下列说法不正确的是()A氧化性(酸性溶液)：FeCl3Co(OH)3I2B还原性(碱性溶液)：Fe(OH)2 I2KIO3C热稳定性：NaClNaClO4NaClOD酸性(水溶液)：HSCNH2CO3HCN解析：选A根据氧化还原反应方程式中，氧化剂的氧化性强于氧化产物，还原剂的还原性强于还原产物，所以氧化性(酸性溶液)：Co(OH
27、)3Cl2Fe3I2，A错误；还原性(碱性溶液)：Fe(OH)2I2KIO3，B正确；C选项，根据在热分解反应中稳定性弱的物质容易分解生成对应的稳定性强的物质，C正确；D选项，根据在复分解反应中强酸制取弱酸的原则，酸性(水溶液)：HSCNH2CO3HCN，正确。命题角度二依据氧化性、还原性强弱判断氧化还原反应能否发生典例2(2014兰州四校联考)已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是()A3Cl26FeI2=2FeCl34FeI3BCl2FeI2=FeCl2I2CCo2O36HCl=2CoCl2Cl23
28、H2OD2Fe32I=2Fe2I2解析本题主要考查氧化还原反应的先后顺序和反应原则，侧重考查分析判断能力及对氧化还原反应实质的理解。氧化还原反应发生的条件是强氧化剂强还原剂=弱还原剂弱氧化剂。由于Fe3氧化性强于I2，所以FeI3不存在，A中反应不可能发生；B、C、D中反应符合氧化还原反应规律，所以可以发生。例n(Cl2)n(FeI2)11时即发生B项的反应。答案A已知物质的氧化性或还原性的强弱关系，判断某一氧化还原反应能否发生时可采用假设法：(1)先假设反应成立；(2)然后根据氧化性：氧化剂氧化产物，还原性：还原剂还原产物的规律，列出假设反应中的上述关系；(3)结合题干条件判断该结论是否符合
29、事实。符合事实，则反应成立；反之，则不成立。3硫氰(SCN)2的化学性质和卤素(X2)类似，称为拟卤素，如(SCN)2H2O=HSCNHSCNO，它们的阴离子的还原性强弱为ClBrSCNI。下列说法不正确的是()ACl2可以与KSCN溶液反应B(SCN)2可以与KI溶液反应CKSCN溶液可以与FeCl3溶液反应D(SCN)2可以与KBr溶液反应解析：选D阴离子的还原性强弱顺序为ClBrSCNBr2(SCN)2I2，故(SCN)2不能将Br氧化为Br2，D错误。1(2012上海高考节选)已知：Se2H2SO4(浓)=2SO2SeO22H2O,2SO2SeO22H2O=Se2SO4H，SeO2、H
30、2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是_。解析：根据反应方程式中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性进行判断。由反应：Se2H2SO4(浓)=2SO2SeO22H2O判断氧化性H2SO4(浓)SeO2；根据反应：2SO2SeO22H2O=4H2SOSe判断氧化性SeO2SO2。因此，氧化性：H2SO4(浓)SeO2SO2。答案：H2SO4(浓)SeO2SO22(2010上海高考节选)向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成紫色。如果继续向试管中滴加氯水，振荡，CCl4层会逐渐变浅，最后变成无色。若把KI换成KBr，则CCl4层变为_色：继续滴加氯水，CCl4层的颜
31、色没有变化。Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是_。解析：反应从开始滴加少许氯水时，其将KI中的I元素氧化成碘单质；等CCl4层变紫色后，再滴加氯水时，其将碘单质进一步氧化成氢碘酸。KI换成KBr时，得到的是溴单质，则其在CCl4中呈红棕色；继续滴加氯水时，颜色不变，可知氯水不能将溴单质氧化成HBrO3，故其氧化性强弱顺序为：HBrO3Cl2HIO3。答案：红棕HBrO3Cl2HIO3考点四氧化还原反应规律及应用1守恒规律(1)内容：氧化还原反应中有物质失电子必有物质得电子，且得电子总数等于失电子总数。或者说氧化还原反应中，有物质元素化合价升高必有物质元素化合价降低，且化合价降低
32、总数必等于升高总数。(2)应用：运用“守恒规律”可进行氧化还原反应方程式的配平和相关计算。2转化规律(1)内容：同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时，其反应规律可总结为：价态相邻能共存，价态相间能归中；归中价态不交叉，低升高降只靠拢。如：H2SH2SO4(浓)SSO22H2O()H2SH2SO4(浓)SSO22H2O()(2)应用：运用转化规律可判断氧化还原反应能否进行及反应产物。3难易规律(1)优先规律氧化性(还原性)强者优先反应：一种氧化剂同时和几种还原剂相遇时，还原性最强的优先发生反应(先强后弱)。一种还原剂与多种氧化剂相遇时，氧化性最强的优先发生反应(先强后弱)。(2)应用：判断物质
33、的稳定性及反应的先后顺序。1往FeBr2溶液中通入少量Cl2，哪种离子先被氧化？若改为FeI2呢？提示：由于还原性：IFe2Br，所以往FeBr2溶液中通入少量Cl2，首先被氧化的是Fe2；向FeI2溶液中通入少量Cl2，首先被氧化的是I。2SO2具有较强的还原性，浓H2SO4具有强氧化性，二者能否发生氧化还原反应？提示：不能。因4价硫元素和6价硫元素无中间价态，二者不能发生氧化还原反应。3向含有Fe3、Cu2、Fe2的溶液中加入锌粉，试判断离子反应的先后顺序。提示：因为氧化性：Fe3Cu2Fe2，故加入锌粉后，Fe3先与Zn反应，然后依次是Cu2、 Fe2与Zn反应。命题角度一电子得失守恒的
34、应用1(2014浙江温州检测)已知OCN中每种元素都满足8电子稳定结构，在反应OCNOHCl2CO2N2ClH2O(未配平)中，如果有6 mol Cl2完全反应，则被氧化的OCN的物质的量是()A2 molB3 molC4 mol D6 mol解析：选COCN中C显4价，N显3价，反应中只有N和Cl的化合价改变，根据OCNN2、Cl22Cl，由得失电子守恒：2n(Cl2)3n(OCN)，可知6 mol Cl2完全反应，有4 mol OCN被氧化，C正确。2(2014福建福州联考)24 mL浓度为0.05 mol/L的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 mol/L的K2Cr2O7溶液
35、完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4，则元素Cr在还原产物中的化合价为()A2 B3C4 D5解析：选B题目中指出被还原的物质是Cr，则得电子的物质必是K2Cr2O7，失电子的物质一定是Na2SO3，其中S元素的化合价从46，而Cr元素的化合价将从6n(设化合价为n)。根据氧化还原反应中得失电子守恒规律，有0.05 mol/L0.024 L(64)0.02 mol/L0.020 L2(6n)，解得n3。3在PCuSO4H2OCu3PH3PO4H2SO4(未配平)的反应中，7.5 mol CuSO4可氧化P的物质的量为_mol。生成1 mol Cu3P时，参加反应的P的
36、物质的量为_mol。解析：设7.5 mol CuSO4氧化P的物质的量为x，生成1 mol Cu3P时，被氧化P的物质的量为y，根据电子守恒得：7.5 mol(21)x(50)x1.5 mol1 mol3(21)1 mol0(3)y(50)y1.2 mol所以参加反应的P的物质的量为1.2 mol1 mol2.2 mol。答案：1.52.2总结提升应用电子守恒解题的一般思路 (1)找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。(2)找准一个原子或离子得失电子数(注意化学式中粒子的个数)。(3)根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出关系式。n(氧化剂)变价原子个数化合价变化值(高价低价的绝对值
37、)n(还原剂)变价原子个数化合价变化值(高价低价的绝对值)。命题角度二转化规律的应用4在KClO36HCl(浓)=KCl3Cl23H2O的反应中， 被氧化的氯与被还原的氯的原子个数比为()A16 B61C15 D51解析：选D据“转化规律”， KClO3中的Cl元素和HCl中的Cl元素发生归中反应，生成零价态的Cl2，用双线桥法标出电子得失情况如下：KClO36HCl(浓)KCl3Cl23H2O5(2014石景山模拟)已知在热的碱性溶液中，NaClO发生反应：3NaClO=2NaClNaClO3。在相同条件下NaClO2也能发生类似的反应，其最终产物是()ANaCl、NaClO BNaCl、N
38、aClO3CNaClO、NaClO3 DNaClO3、NaClO4解析：选B根据氧化还原反应的规律，NaClO2中Cl元素发生歧化反应，化合价一部分升高，一部分降低，对照A、B、C、D四个选项可知，只有B、C符合题意，而在热的碱性条件下：3NaClO=2NaClNaClO3，故B正确。命题角度三难易规律的应用6三个氧化还原反应：2FeCl32KI=2FeCl22KClI22FeCl2Cl2=2FeCl32KMnO416HCl=2KCl2MnCl25Cl28H2O若某溶液中含有Fe2和I共存，要除去I而不氧化Fe2和Cl，可以加入的试剂是()ACl2 BKMnO4CFeCl3 DHCl解析：选C
39、本题是寻找一种氧化剂，其氧化性应大于I2的氧化性，而小于Cl2和Fe3的氧化性(也可等于Fe3的氧化性)。由知氧化性Fe3I2，还原性IFe2；由知氧化性Cl2Fe3，还原性Fe2Cl；由知氧化性 MnOCl2，还原性ClMn2；由此推知氧化性强弱顺序为：KMnO4Cl2FeCl3I2，还原性强弱顺序为IFe2ClMn2。所以KMnO4可氧化Cl、Fe2及I，Cl2可氧化Fe2及I，FeCl3只氧化I。7(2014北京怀柔区质检)某溶液中含有的溶质是FeBr2、FeI2，若先向该溶液中通入一定量的氯气，再向反应后的溶液中滴加KSCN溶液，溶液变为红色，则下列叙述正确的是()原溶液中的Br一定被
40、氧化通入氯气之后原溶液中的Fe2一定有部分或全部被氧化不能确定通入氯气后的溶液中是否存在Fe2若取少量所得溶液，再加入CCl4溶液，静置、分液，向上层溶液中加入足量的AgNO3溶液，只产生白色沉淀，说明原溶液中的I、Fe2、Br均被完全氧化A BC D解析：选B在FeBr2和FeI2混合液中存在三种还原性不同的离子，它们的还原性：IFe2Br，向混合液中通入的氯气首先与还原性最强的离子(I)反应，当I完全反应后，氯气才与Fe2反应，Fe2被完全氧化后才与Br反应。通入一定量氯气后再滴加KSCN，溶液呈红色，说明有Fe3生成，I已经反应完全， Fe2被氧化但不一定被全部氧化，因为没有实验现象说明
41、Fe2完全氧化，同理，也没有实验现象说明Br被氧化或被完全氧化，错误，故B正确。8(2014辽宁营口检测)含有a mol FeBr2的溶液中，通入x mol Cl2。下列各项为通Cl2过程中，溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确的是()Ax0.4a,2Fe2Cl2=2Fe32ClBx0.6a,2BrCl2=Br22ClCxa,2Fe22Br2Cl2=Br22Fe34ClDx1.5a,2Fe24Br3Cl2=2Br22Fe36Cl解析：选B还原性：Fe2Br，根据氧化还原反应的先后顺序知，Cl2先氧化Fe2，然后再氧化Br。离子反应为2Fe2Cl2=2Fe32Cl，2BrCl2=Br22Cl。
42、当x0.4a时，Cl2不能完全氧化Fe2，只发生反应2Fe2Cl2=2Fe32Cl，A正确；当x0.6a时，Cl2将Fe2完全氧化后，又能氧化 mol的Br，B错误；xa时，Cl2氧化Fe2后又能氧化a mol的Br，C正确；当x1.5a时，Cl2将Fe2、Br完全氧化，D正确。总结提升氧化剂的氧化性越强，则其对应的还原产物的还原性就越弱；还原剂的还原性越强，则其对应的氧化产物的氧化性就越弱。如图所示：应用：(1)在适宜条件下，用氧化性强的物质制备还原性弱的物质，用还原性强的物质制备氧化性弱的物质。(2)比较物质间氧化性(或还原性)的强弱或判断氧化剂和还原剂在一定条件下是否发生反应。考点五氧化
43、还原反应方程式的配平方法1配平三原则 2配平四技巧(1)正向配平法：适合反应物分别是氧化剂、还原剂的反应，配平按以下5步进行。标明反应前后化合价有变化的元素的化合价通过求最小公倍数使化合价升降总数相等确定氧化剂与还原剂的化学计量数观察法配平其他物质的化学计量数检查质量、电荷、电子是否分别守恒例如： 4H O3(浓)=4 得1e4O2 失4e1O22H2O (2)逆向配平法：适用于一种元素的化合价既升高又降低的反应和分解反应中的氧化还原反应。先确定生成物的化学计量数，然后再确定反应物的化学计量数。例如：3 6KOH(热、浓)=2K2 化合价降低2K2 化合价升高4O33H2O由于S的化合价既升又
44、降，而且升降总数要相等，所以K2S的化学计量数为2，K2SO3的化学计量数为1，然后确定S的化学计量数为3。(3)奇数配偶法：适用于物质种类少且分子组成简单的氧化还原反应。如SCKNO3CO2N2K2S，反应物KNO3中三种元素原子数均为奇数，而生成物中三种元素的原子数均为偶数，故可将KNO3乘以2，然后用观察法配平得：S3C2KNO3=3CO2N2K2S(4)缺项配平：对于化学反应方程式，所缺物质往往是酸、碱或水；如果是离子方程式，所缺物质往往是H、OH或水。可以根据质量守恒先写出所缺物质，再用其他守恒法配平。如果无法确定所缺物质，可先依据元素化合价的升降相等原则将已知的物质配平，然后再根据
45、质量守恒确定所缺物质的化学式及化学计量数。命题角度一正向配平类1(1)_KI_KIO3_H2SO4=_I2_K2SO4_H2O(2)_MnO_H_Cl=_Mn2_Cl2_H2O(3)_MnO_Fe2_H=_Mn2_Fe3_H2O(4)_P_CuSO4_H2O=_Cu_H3PO4_H2SO4答案：(1)513333(2)21610258(3)2516258(4)258525命题角度二逆向配平类2(1)_I2 _NaOH=_NaI_NaIO3_H2O(2)_S_KOH=_K2S_K2SO3_H2O(3)_P4_KOH_H2O=_KH2PO2_PH3(4)_(NH4)2Cr2O7=_N2_Cr2O3
46、_H2O答案：(1)36513(2)36213(3)13331(4)1114命题角度三缺项配平类3(1)_ClO_Fe(OH)3_=_Cl_FeO_H2O(2)_MnO_H2O2_=_Mn2_O2_H2O(3)_MnO_NO_=_Mn2_NO_H2O答案：(1)324OH325(2)256H258(3)256H2531按要求完成下列各题。(1)(2013福建高考节选)纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物与NaClO3反应生成ClO2。完成反应的化学方程式：_24NaClO312H2SO4=ClO2CO218H2O_。答案：C6H12O624612Na2SO4(
47、2)(2012上海高考节选)配平方程式：SeO2KIHNO3SeI2KNO3H2O，并标出电子转移的方向和数目。答案：SeO24KI4HNO3Se2I24KNO32H2O(3)(2011福建高考节选)在某强酸性混合稀土溶液中加入H2O2，调节pH3，Ce3通过反应形成Ce(OH)4沉淀得以分离。完成反应的离子方程式：Ce3H2O2H2O=Ce(OH)4_答案：21626H(4)(2010福建高考改编)完成“氧化除铁”反应的离子方程式：Fe(OH)2ClO_=Fe(OH)3Cl答案：211H2O21(5)(2011安徽高考改编)配平反应的离子方程式：Mn2ClOH2O=MnO2Cl2_。答案：5
48、24518H(6)(2010重庆高考节选)配平用钙线脱氧脱磷的化学方程式：PFeOCaOCa3(PO4)2Fe答案：253152(2013上海高考)已知氧化性Br2Fe3。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，发生反应的离子方程式为：aFe2bBrcCl2=dFe3eBr2fCl下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是()A243226B021012C201202 D222214解析：选B由题意知，将Cl2通入FeBr2溶液中先氧化Fe2，然后再氧化Br。若a、b、c为2、4、3时，溶液中Fe2、Br恰好完全被氧化，则利用原子守恒知d、e、f是2、2
49、、6；若a、b为0、2，则说明反应先氧化Br，与事实不符；若a、b、c为2、0、1时，即溶液中Fe2恰好氧化完全，则利用原子守恒知d、e、f是2、0、2；若a、b、c为2、2、2时，即溶液中Fe2完全氧化、Br刚好有一半被氧化，则利用原子守恒知d、e、f是2、1、4，故B不符合反应实际。3(2011全国高考)某含铬(Cr2O)废水用硫酸亚铁铵FeSO4(NH4)2SO46H2O处理，反应中铁元素和铬元素完全转化为沉淀。该沉淀经干燥后得到n mol FeOFeyCrxO3。不考虑处理过程中的实际损耗，下列叙述错误的是()A消耗硫酸亚铁铵的物质的量为 n(2x) molB处理废水中Cr2O的物质的量为 molC反应中发生转移的电子数为3nx molD在FeOFeyCrxO3 中，3xy解析：选A本题考查氧化还原反应知识，意在考查考生对元素化合价的判断及对电子守恒思想的掌握情况。该反应中铁的化合价由2升高到3、铬的化合价由6降低到3。由原子守恒知B正确；参加反应的铬的物质的量为nx mol，转移电子3nx mol，C正确；根据电子守恒知D正确；根据铁元素守恒知，消耗硫酸亚铁铵的物质的量为n(1y) mol，A错误。