1、高考热点专项练(十四)中和滴定拓展专练(建议用时40分钟)1.(2020山东等级考节选)某FeC2O42H2O样品中可能含有的杂质为Fe2(C2O4)3、H2C2O42H2O,采用KMnO4滴定法测定该样品的组成,实验步骤如下:.称取m g样品于锥形瓶中,加入稀H2SO4溶解,水浴加热至75 。用c molL-1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30 s内不褪色,消耗KMnO4溶液V1 mL。.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+,加入稀H2SO4酸化后,在75 继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30 s内不褪色,又消耗KMnO4溶液V2 mL。样品中所含H2
2、C2O42H2O(M=126 gmol-1)的质量分数表达式为。下列关于样品组成分析的说法,正确的是(填标号)。A.=3时,样品中一定不含杂质B.越大,样品中H2C2O42H2O含量一定越高C.若步骤中滴入KMnO4溶液不足,则测得样品中Fe元素含量偏低D.若所用KMnO4溶液实际浓度偏低,则测得样品中Fe元素含量偏高【解析】设FeC2O42H2O的物质的量为x mol,Fe2(C2O4)3的物质的量为y mol,H2C2O42H2O的物质的量为z mol,步骤中草酸根和Fe2+均被氧化,结合得失电子守恒有:2KMnO45H2C2O4(C2),KMnO45Fe2+,所以x+(x+3y+z)=c
3、V110-3,步骤中Fe2+被氧化,由KMnO45Fe2+可知,(x+2y)=cV210-3,联立二个方程解得:z=2.5c(V1-3V2)10-3,所以H2C2O42H2O的质量分数=100%=100%。关于样品组成分析如下:=3时,H2C2O42H2O的质量分数=100%=0,样品中不含H2C2O42H2O,由x+(x+3y+z)=cV110-3和(x+2y)=cV210-3可知,y0,样品中含Fe2(C2O4)3杂质,A错误;越大,由H2C2O42H2O的质量分数表达式可知,其含量一定越大,B正确;Fe元素的物质的量=(x+2y)mol=cV210-3 mol,若步骤中KMnO4溶液不足
4、,则步骤中有一部分Fe2+没有被氧化,不影响V2的大小,则cV210-3不变,则对于测得Fe元素的含量无影响,C错误;结合C可知:若KMnO4溶液浓度偏低,则消耗KMnO4溶液的体积V1、V2均偏大,Fe元素的物质的量偏大,则测得样品中Fe元素含量偏高,D正确。答案:100%B、D2.三氯氧磷(POCl3)常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料,实验室制备POCl3并测定产品含量的实验过程如下:.制备POCl3。采用氧气氧化液态PCl3法制取POCl3,实验装置(加热及夹持仪器略)如图所示:已知:Ag+SCN-AgSCN;Ksp(AgCl)Ksp(AgSCN);磷酸银溶于硝酸。PCl3和POCl3的
5、相关信息如下表:物质熔点/沸点/相对分子质量其他PCl3-112.076.0137.5两者互溶,均为无色液体,遇水均剧烈反应生成含氧酸和氯化氢POCl32.0106.0153.5(1)POCl3遇水反应的化学方程式为_。(2)装置B的作用除干燥O2外,还有_。干燥管的作用是_。(3)反应温度要控制在6065 ,原因是_。.测定POCl3产品的含量。实验步骤:制备POCl3实验结束后,待三颈烧瓶中的液体冷却至室温,准确称取30.7 g POCl3产品,置于盛有60.00 mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解,将水解液配成100.00 mL溶液。取10.00 mL溶液于锥形瓶中,加入10.00 mL
6、 3.2 molL-1 AgNO3标准溶液。加入少许硝基苯用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖。以X为指示剂,用0.2 molL-1 KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,达到滴定终点时共用去10.00 mL KSCN溶液。(4)步骤中加入硝基苯的作用是。若无此操作,所测产品中氯元素的质量分数将会(选填“偏大”“偏小”或“不变”)。(5)步骤中X为, 产品中POCl3的质量分数为。【解析】.(1)POCl3遇水会发生反应,根据原子守恒可知反应的方程式为: POCl3+3H2OH3PO4+3HCl。(2)B装置导管和大气相连,则B还有平衡压强、观察O2的流速的作用;POCl3遇水会发生反应,干燥管可
7、以防止空气中的水蒸气进入三颈烧瓶与POCl3发生反应。(3)PCl3的沸点为76.0 ,若温度过低,反应速率太慢;若温度过高,PCl3易挥发,导致PCl3的利用率低,所以反应温度要控制在6065 。.(4)实验过程中加入硝基苯的目的是覆盖氯化银,防止沉淀转化生成AgSCN沉淀而导致数据不准确。如无此操作,部分AgCl沉淀会转化为Ag+,使所测氯元素含量将会偏小。(5)由于是用KSCN溶液滴定溶液中过量的Ag+,而Fe(SCN)3 溶液是血红色溶液,所以可用含有Fe3+的Fe(NO3)3溶液作指示剂,当溶液中Ag+反应完全后,再滴加的KSCN溶液就会与溶液中的Fe3+作用,使溶液变为血红色;根据
8、物质的元素组成及关系式可知POCl33HCl3Ag+,n(Ag+)0.032 mol-0.002 mol=0.03 mol,n(POCl3)=0.01 mol,所以三氯氧磷的含量为 100%=50%。答案:(1)POCl3+3H2OH3PO4+3HCl(2)平衡压强、观察O2的流速防止空气中的水蒸气进入三颈烧瓶 (3)温度过低,反应速率太慢;温度过高,PCl3易挥发,利用率低 (4)防止在滴加KSCN溶液时,将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀 偏小 (5)Fe(NO3)3 50%3.焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验:实验一焦亚硫酸钠的制取采用如图装置
9、(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置中有Na2S2O5晶体析出,发生的反应为Na2SO3+SO2Na2S2O5(1)装置中产生气体的化学方程式为。(2)要从装置中获得已析出的晶体,可采取的分离方法是。(3)装置用于处理尾气,可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为(填序号)。实验二焦亚硫酸钠的性质Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。(4)证明NaHSO3溶液中HS的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是(填序号)。a.测定溶液的pHb.加入Ba(OH)2溶液c.加入盐酸d.加入品红溶液e.用蓝色石蕊试纸检测(5)检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是。实验三葡萄
10、酒中抗氧化剂残留量的测定(6)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下:溶液出现蓝色且30 s内不褪色(已知:滴定时反应的化学方程式为SO2+I2+2H2OH2SO4+2HI) 按上述方案实验,消耗标准I2溶液25.00 mL,该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为gL-1。在上述实验过程中,若有部分HI被空气氧化,则测得结果(填“偏高”“偏低”或“不变”)。【解析】(1)根据焦亚硫酸钠的制备实验,装置为二氧化硫气体产生的装置,发生反应的化学方程式为Na2SO3+H2SO4Na2SO4+SO2+H2O或Na2SO3+2H
11、2SO42NaHSO4+SO2+H2O。(2)装置中析出Na2S2O5晶体,分离固体、液体混合物的方法是过滤。(3)整个实验装置中会出现二氧化硫尾气,尾气处理即吸收二氧化硫,因此装置选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为氢氧化钠溶液且用防倒吸装置即d装置。(4)NaHSO3溶液中HS既存在电离又存在水解,如何确定二者程度相对大小,可以通过溶液的酸碱性来判断,若电离大于水解,呈酸性;反之呈碱性。因此选择的实验方法是a、e。(5)Na2S2O5晶体在空气中容易被氧化,如何确定Na2S2O5晶体在空气中是否被氧化,可以借助信息:Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。若没有被氧化,则溶于水后只生成亚硫
12、酸氢钠,则加入足量盐酸,然后再加氯化钡就没有沉淀析出;若被氧化则溶于水后再加足量盐酸后,滴加氯化钡有沉淀析出,因此可以确定方案来检验Na2S2O5晶体在空气中是否被氧化。(6)葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定实验,根据滴定时反应的化学方程式为SO2+I2+2H2OH2SO4+2HI,通过碘的消耗量来确定样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)。设100.00 mL 样品中含有二氧化硫的质量为mSO2+I2+2H2OH2SO4+2HI64 g 1 molm 0.010 00 molL-125.00 mL=2.510-4 molm=1.610-2 g样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为1.6
13、10-2 g/0.1 L=0.16 gL-1因此在整个实验中碘的消耗量数值确定最为重要,若反应过程中部分HI被空气氧化生成碘单质,则消耗标准I2溶液的体积变小,使测量数值偏低。答案:(1)Na2SO3+H2SO4Na2SO4+SO2+H2O(或Na2SO3+2H2SO42NaHSO4+SO2+H2O)(2)过滤(3)d(4)a、e(5)取少量Na2S2O5晶体于试管中,加适量水溶解,滴加足量盐酸,振荡,再滴入氯化钡溶液,有白色沉淀生成(6)0.16偏低4.(2021武汉模拟)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a.准确称取A
14、gNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成250 mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b.配制并标定100 mL 0.100 0 molL-1 NH4SCN标准溶液,备用。.滴定的主要步骤a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。b.加入25.00 mL 0.100 0 molL-1 AgNO3溶液(过量),使I-完全转化为AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d.用0.100 0 molL-1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:f.
15、数据处理。回答下列问题:(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是。(3)滴定应在pH0.5的条件下进行,其原因是。(4)b和c两步操作是否可以颠倒,说明理由。(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为mL,测得c(I-)=molL-1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为。(7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果。【解
16、析】(1)由于需要配制250 mL标准溶液,所以需要的仪器除了烧杯和玻璃棒外,还需要250 mL的(棕色)容量瓶和胶头滴管。(2)由于AgNO3见光易分解,所以AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存。(3)由于Fe3+易水解,其水解产物对滴定终点的判断有影响,所以滴定应该在pH0.5的条件下进行。(4)若b和c两步颠倒,会导致Fe3+与I-发生反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点。(5)根据题干中所给的三组数据,第一组数据与第二、三两组数据差距较大,所以舍去第一组数据,第二、三两组数据取平均值进行计算,所以所消耗的NH4SCN标准溶液的体积平均为10.00 mL,结合c(AgNO3)V(Ag
17、NO3)=c(NH4SCN)V(NH4SCN)+c(I-)V(I-),计算可得c(I-)=0.060 0 molL-1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为用NH4SCN标准溶液润洗酸式滴定管。(7)若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则会造成配制的AgNO3标准溶液的浓度偏小,使用的AgNO3标准溶液的体积变大,测定结果偏高;若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,会造成读数偏小,导致测定结果c(I-)偏高。答案:(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管(2)避免AgNO3见光分解(3)防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe
18、3+的水解)(4)否(或不能)若颠倒,Fe3+与I-反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点(5)10.000.060 0(6)用NH4SCN标准溶液进行润洗(7)偏高偏高5.纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4与水反应生成TiO2xH2O和HCl,经过滤、水洗除去其中的Cl-,再烘干,焙烧除去水分得到粉状TiO2。用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数;一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。请回答下列问题:(1)检验TiO2xH2O中Cl-是
19、否被除净的方法是_。(2)滴定终点的现象是_。(3)滴定分析时,称取TiO2(摩尔质量为M g mol-1)试样w g,消耗c molL-1 NH4Fe(SO4)2标准溶液V mL,则TiO2质量分数表达式为。(4)判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。若在配制标准溶液过程中,烧杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量溅出,使测定结果。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,使测定结果。【解析】(1)检验Cl-是否被除净可以取最后一次洗涤液少量,滴加AgNO3溶液,如果没有白色沉淀产生,则说明Cl-已经被除净。(2)滴定达到终点时,Fe3+与SCN
20、-结合使溶液变为红色。(3)根据氧化还原反应中得失电子的关系可知:Fe3+Ti3+TiO2,因此TiO2的物质的量等于Fe3+的物质的量cV10-3 mol,TiO2的质量分数为%。(4)在配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时有少量溶液溅出,则所配制溶液的浓度偏小,消耗NH4Fe(SO4)2标准溶液的体积偏大,导致测定的TiO2的物质的量偏大,质量分数偏高;若在滴定终点时俯视标准液液面,则所读溶液体积偏小,导致测定的TiO2的物质的量偏小,质量分数偏低。答案:(1)取少量最后一次洗涤液,滴加AgNO3溶液,不产生白色沉淀,说明Cl-已被除净(2)溶液变为红色,且半分钟内不褪色(3)%(4)偏高
21、偏低6.滴定在化工生产和日常生活中应用很广泛。(1)已知次氯酸可被FeSO4等物质还原,实验室可用FeSO4溶液测定次氯酸的物质的量浓度,量取10 mL次氯酸溶液,并稀释至100 mL,再从其中取出10.00 mL于锥形瓶中,并加入10.00 mL 0.80 molL-1的FeSO4溶液,充分反应后,用0.050 00 molL-1的酸性KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液24.00 mL,则原次氯酸溶液的浓度为 。(2)山东省已下调食用盐碘含量标准每千克盐含碘25毫克(波动范围为1833 mgkg-1)。测定食盐试样中碘元素含量的步骤如下:称取4.000 g 市售食盐加入锥形瓶中,依
22、次加入适量的水、稍过量KI及稀硫酸;充分反应后,再加入12.00 mL 6.00010-4 molL-1Na2S2O3溶液,与生成的碘恰好完全反应。有关反应原理为KIO3+5KI+3H2SO43K2SO4+3I2+3H2O;I2+2S22I-+S4。计算该食盐试样中碘元素的含量mgkg-1。【解析】(1)与KMnO4溶液反应的FeSO4的物质的量为5FeSO4 KMnO4 5 1n(FeSO4)0.050 0024.0010-3 moln(FeSO4)=610-3 mol。则与次氯酸反应的n(FeSO4)=10.0010-3 L0.80 molL-1-610-3 mol=210-3 mol。根
23、据:HClO2FeSO4n(HClO)210-3 mol得n(HClO)=110-3 mol,则原来10 mL次氯酸溶液中含n(HClO)=110-3 mol=110-2 mol,原次氯酸溶液的浓度为=1.000 molL-1。(2)根据I2+2S22I-+S4得:n(I2)=12.0010-3 L6.00010-4 molL-1=3.610-6 mol,由KIO3+5KI+3H2SO43K2SO4+3I2+3H2O得:n(KIO3)=n(I2)=3.610-6 mol=1.210-6 mol,食盐中n(I)=n(KIO3)=1.210-6 mol,m(I)=1.210-6 mol127 g mol-1=1.52410-4g=0.152 4 mg。则该食盐试样中碘元素的含量为=38.10 mgkg-1。答案:(1)1.000 molL-1(2)38.10