1、第2讲 有机化学基础(选修)-2-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释-3-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 命题热点 考题统计 考向分析 有机物的性质及反应类型的判断 2017 卷,36(2);2017 卷,36(4);2017 卷,36(2)2016 卷,38(3);2016 卷,38(1)(2)(3);2016 卷,38(2)(3)2015 卷,38(2);2015 卷,38(3)(5)2014 卷,38(1);2014 卷,30(2)(4)2013 卷,38(4);2013 卷,38(4)2012 卷,38(2);2011卷,38(2)本专题考查题型主要为非选择题,以框图+
2、文字叙述形式,将有机物的组成、结构、性质的考查整合在一起,在复习时以有机物官能团为主线,掌握有机推断、同分异构体书写等方法和技巧,以不变应万变 -4-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 命题热点 考题统计 考向分析 以框图推断题的形式考查有机合成及推断 2017 卷,36(1)(3)(6);2017 卷,36(1)(2)(5);2017 卷,36(1)(6)2016 卷,38(1)(2);2016卷,38(6);2016 卷,38(1)(6)2015 卷,38(1)(3)(6);2015 卷,38(1)2014 卷,38(5)2014 卷,30(4)-5-专题知识脉络 能力目标解读 热点
3、考题诠释 命题热点 考题统计 考向分析 限制条件的同分异构体数目的判断及书写 2017 卷,36(5);2017 卷,36(6);2017 卷,36(5)2016 卷,38(6);2016 卷,38(5);2016 卷,38(5)2015 卷,38(5)2014 卷,38(4);2013 卷,38(6)2013 卷,38(6)2012 卷,38(6);2011 卷,38(5)-6-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 命题热点 考题统计 考向分析 分子式、名称、化学方程式的书写 2017 卷,36(4);2017 卷,36(3);2017卷,36(3)(4)2016 卷,38(4)(5);
4、2016 卷,38(4);2016 卷,38(4)2015 卷,38(5);2015 卷,38(2)(4)2014 卷,38(2);2014 卷,30(3)(5)2013 卷,38(1)(2)(3)(5);2013 卷,38(1)(4)2012 卷,38(1)(4);2011 卷,38(1)(3)-7-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 1.(2017全国)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:已知:RCHO+CH3CHORCHCHCHO+H2O-8-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 回答下列问题:(1)A的化学名称是 。(2)由C生成D
5、和E生成F的反应类型分别是 、。(3)E的结构简式为。(4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为 。(5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为6211。写出2种符合要求的X的结构简式。(6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线 (其他试剂任选)。-9-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 答案(1)苯甲醛(2)加成反应 取代反应(3)C6H5COOH(4)+(5)中的 2 种-10-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释(6)解题要领 本题的突破口在于已知的两个化学方程式,已知为羟醛
6、缩合反应。由反应条件可知,AB为羟醛缩合反应,由原子守恒可知A的分子式为C7H6O,A为芳香醛,可知A的结构简式为,即苯甲醛。依据已知反应可知 B 为,由 BC的反应条件可知 BC为醛被氧化为酸,则 C 为,由 CD 的反应条件可知为加-11-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 成反应,则 D 为,由 DE 的反应条件(强碱的醇溶液,加热)可知为卤素原子的消去,则 E 为,结合 EF 的条件和 E 中官能团,可知 EF为酯化(取代)反应。结合已知反应可知,G 为,则 F 与 G 生成 H的化学方程式为+。-12-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释(5)由题意X能与饱和NaHCO3溶
7、液反应放出CO2,可知X中含有COOH,且有4种不同化学环境的H,个数比为6211,芳香化合物X分子中共有10个H,说明有6个氢原子相同,即有两个对称的甲基,据元素守恒还剩一个CCH基团。当苯环上有四个取代基时,有与;-13-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 当苯环上有三个取代基时,则有与。-14-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释(6)此问考查对所给信息的理解和应用。由已知反应可知,用环戊烯与 2-丁炔可制得,此产物再与 Br2 加成即可制得目标产物。而环戊烯可由一氯环戊烷消去制得,一氯环戊烷可由环戊烷与 Cl2 发生取代反应制取。2.(2016全国)端炔烃在催化剂存在下可发生
8、偶联反应,称为Glaser反应。该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:-15-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 2RCCHRCCCCR+H2AC8H10 B C DC16H10 E-16-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 回答下列问题:(1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。(2)和的反应类型分别为 、。(3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气 mol。(4)化合物(),也可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为(5)芳香化合物F是C的同
9、分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出其中3种的结构简式。(6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 -17-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 2.答案(1)苯乙炔(2)取代反应 消去反应(3)4(4)+(n-1)H2-18-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释(5)、(任意三种)(6)-19-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释 解题要领(1)反应为 C8H10 与 Cl2 在光照条件下发生的取代反应,将 C 中的两个 Cl 换成 H 就为 B,故 B 的结构简式为,D的名称为苯乙炔。(2)是苯环上的 H 被CH2CH3
10、取代,属于取代反应;消去了 2 分子 HCl,形成了CC,是卤代烃的消去反应。-20-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释(3)根据所给信息知,+H2,故 E 的结构简式为。(4)发生 Glaser 反应生成聚合物的反应为+(n-1)H2。-21-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释(5)C 的侧链中的碳原子均饱和,若分子中只有两种不同化学环境的氢,则分子对称性较强,满足条件的有机物的结构简式为、。-22-专题知识脉络 能力目标解读 热点考题诠释(6)利用卤代烃的消去反应可引入CC,利用与X2 的加成反应可引入卤素原子,则由 2-苯基乙醇为原料制备化合物D 的合成路线为。-23-热点一
11、 热点二 热点三 热点四 官能团与有机物的性质 有关有机物性质分析的思维路径-24-热点一 热点二 热点三 热点四 问题探究 常见官能团的结构与性质有哪些?官能团 主要化学性质 烷烃 在光照下发生卤代反应;不能使酸性 KMnO4溶液褪色;高温分解 不饱和烃 CC 与 X2(X 代表卤素,下同)、H2、HX、H2O 发生加成反应;加聚;易被氧化,可使酸性 KMnO4溶液褪色 苯及其同系物 取代硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe 或Fe3+作催化剂);与 H2 发生加成反应;苯的同系物使酸性 KMnO4 溶液褪色 -25-热点一 热点二 热点三 热点四 官能团 主要化学性质 卤代烃 X 与 NaO
12、H 溶液共热发生取代反应;与 NaOH醇溶液共热发生消去反应 醇 OH 与活泼金属 Na 等反应产生 H2;消去反应,分子内脱水生成烯烃;催化氧化;与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应 酚 OH 弱酸性;遇浓溴水生成白色沉淀;遇 FeCl3溶液呈紫色 -26-热点一 热点二 热点三 热点四 官能团 主要化学性质 醛 与 H2 加成生成醇;被氧化剂如 O2、Ag(NH3)2+、新制的 Cu(OH)2 等氧化 羧酸 酸的通性;酯化反应 酯 发生水解反应,生成酸和醇 -27-热点一 热点二 热点三 热点四 例1不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。(1)下列关于化合物的说法中,正确的是 。A.遇Fe
13、Cl3溶液可能显紫色 B.可能发生酯化反应和银镜反应 C.能与溴发生取代反应和加成反应 D.1 mol化合物最多能与2 mol NaOH反应-28-热点一 热点二 热点三 热点四(2)反应是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法:+2ROH+2CO+O2 +2H2O化合物的分子式为 ,1 mol 化合物能与 mol H2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。-29-热点一 热点二 热点三 热点四 分析推理(1)怎样通过有机物的结构推断出有机物的性质?首先看选项,然后根据选项中的性质判断结构中是否含有相应的官能团。如(1)A选项中使FeCl3溶液显紫色,找到结构中含有酚羟基,正确;B选项中银镜反应,结构中
14、找不到醛基,错误;C选项中与溴发生取代反应,结构中能找到苯酚(与溴水发生取代)、苯环(与液溴在FeBr3作催化剂时发生取代)、CH2(与溴蒸气光照发生取代),与溴发生加成反应,结构中能找到碳碳双键,正确。(2)推断有机物消耗NaOH的物质的量应注意哪些事项?除了注意羧基、酚羟基与NaOH反应外,还应注意酯基水解后生成的羧基及酚羟基也能与氢氧化钠反应。化合物中含有2 mol酚羟基和1 mol酯基,最多消耗3 mol NaOH,D选项错误。-30-热点一 热点二 热点三 热点四(3)哪些官能团可与氢气发生加成反应?凡是含有碳碳双键、碳氧双键(羧基和酯基上的碳氧双键除外)或苯环均能与氢气发生加成反应
15、,1 mol双键消耗1 mol H2、1 mol苯环消耗3 mol H2。1 mol化合物中含有1 mol 苯环、1 mol碳碳双键,总共能与4 mol H2发生加成。答案(1)AC(2)C9H10 4-31-热点一 热点二 热点三 热点四 对点训练1(2017江苏化学)萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确的是()A.a和b都属于芳香族化合物 B.a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上 C.a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D.b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀 答案 解析 解析 关闭A项,a中没有苯环,不属于芳香族化合物,错误;B项,碳原子通过4个
16、单键与其他原子相连时,该碳原子最多只能与2个原子共平面,故a、c中所有碳原子不可能共平面,错误;C项,a中的碳碳双键,b中与苯环相连的甲基,c中醛基均可以被酸性KMnO4溶液所氧化,正确;D项,b中不含醛基,故其不能与新制的Cu(OH)2反应,错误。答案 解析 关闭C-32-热点一 热点二 热点三 热点四 有机反应类型 有关反应类型分析的思维路径-33-热点一 热点二 热点三 热点四 问题探究 推断反应类型有哪些常用的方法?(1)由官能团转化推断反应类型,特别是推断题中所给信息的反应类型时,我们一定要从断键、成键的角度分析各反应类型的特点:如取代反应的特点是“有上有下或断一下一上一”(断了一个
17、化学键,下来一个原子或原子团,上去一个原子或原子团);加成反应的特点是“只上不下或断一加二,从哪里断从哪里加”;消去反应的特点是“只下不上”。-34-热点一 热点二 热点三 热点四(2)由反应条件推断反应类型:在NaOH水溶液的条件下,除羧酸、酚发生的是中和反应外,其他均是取代反应,如卤代烃的水解、酯的水解。在NaOH醇溶液的条件下,卤代烃发生的是消去反应。在浓硫酸作催化剂的条件下,除醇生成烯是消去反应外,其他大多数是取代反应,如醇变醚、苯的硝化、酯化反应。在稀硫酸的条件下,大多数反应是取代反应,如酯的水解、糖类的水解、蛋白质的水解。FeX3作催化剂,苯环的卤代;光照条件下,烷烃的卤代。-35
18、-热点一 热点二 热点三 热点四 能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。能与H2在Ni催化作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应。与O2或新制的Cu(OH)2或银氨溶液反应,则该物质发生的是CHO的氧化反应(如果连续两次出现O2,则一般为醇醛羧酸的氧化过程)。(3)应注意取代反应是有机反应类型考查时的常考点,其范围很广,如烃的卤代反应、硝化反应,醇分子间的脱水,苯酚的溴代反应,酸与醇的酯化反应,卤代烃、酯、油脂的水解反应等。-36-热点一 热点二 热点三 热点四 例2已知:在稀碱溶液中,溴苯难发生水解 CH3CHO+H2O现有分子式为C10H10O2Br2的
19、芳香族化合物X,其苯环上的一溴代物只有一种,其核磁共振氢谱图中有四个吸收峰,吸收峰的面积比为1261,在一定条件下可发生下述一系列反应,其中C能发生银镜反应,E遇FeCl3溶液显色且能与浓溴水反应。-37-热点一 热点二 热点三 热点四 请回答下列问题:(1)X中官能团的名称是。(2)FH的反应类型是 。(3)I的结构简式为 。-38-热点一 热点二 热点三 热点四(4)E不具有的化学性质 (选填序号)。a.取代反应 b.消去反应 c.氧化反应 d.1 mol E最多能与2 mol NaHCO3反应(5)写出下列反应的化学方程式:X与足量稀NaOH溶液共热的化学方程式:。FG的化学方程式:。-
20、39-热点一 热点二 热点三 热点四 分析推理(1)有机物分子结构的确定。化学方法:利用特征反应鉴定出官能团。-40-热点一 热点二 热点三 热点四(2)判断有机反应类型的四个角度。不同有机反应的特征反应条件。如本题中 DE 试剂为新制 Cu(OH)2,这是醛基的氧化反应。反应物和生成物的组成和结构。H(能使溴水褪色)I(高分子)H 中应含不饱和键,因而HI 为加聚反应。不同官能团的特征反应类型。X 的分子式为 C10H10O2Br2 中含官能团Br,可发生水解反应。不同试剂可能发生的常见反应类型。ABC 发生典型的氧化反应。-41-热点一 热点二 热点三 热点四 答案(1)酯基、溴原子(2)
21、消去反应(3)(4)bd(5)+4NaOH+HCOONa+2NaBr+2H2O-42-热点一 热点二 热点三 热点四 n+(n-1)H2O-43-热点一 热点二 热点三 热点四 同分异构体 判断同分异构体的思维路径 -44-热点一 热点二 热点三 热点四 问题探究 1.如何书写同分异构体?(1)具有官能团的有机物:一般的书写顺序:碳链异构官能团位置异构官能团类别异构。(2)芳香族化合物的同分异构体:只有一个侧链,取决于侧链类别的个数,即碳链异构。若有两个侧链,则存在邻、间、对三种位置异构。-45-热点一 热点二 热点三 热点四 2.限定范围的同分异构体如何书写?高考题经常给出信息,根据信息限定
22、范围书写或补写同分异构体,解题时要看清所限定范围,分析已知的几个同分异构体的结构特点,对比联想找出规律补写,书写时只考虑碳链异构、官能团种类及位置异构,对于氢原子最后根据价键补上,如:写出C8H8O2有苯环、属于酯类的同分异构体。(1)首先分析分子式C8H8O2除含有一个苯环、一个酯基外,还有一个碳原子。-46-热点一 热点二 热点三 热点四(2)写出酯的结构式:,然后把苯环或一个碳原子连接在酯基上,有下列几种连接方式,甲酸某酯类:、(有邻、间、对 3 种);乙酸某酯类:;苯甲酸某酯类:。-47-热点一 热点二 热点三 热点四 酯类的同分异构体的书写比较复杂,数目较多,书写时一定要按照规则和顺
23、序,否则容易重复或漏写,造成失分,因此在解题时注意总结书写的规律。-48-热点一 热点二 热点三 热点四 例3.分子式为C8H8O的F是生产高分子光阻剂的主要原料。F具有如下特点:能与FeCl3溶液发生显色反应;能发生加聚反应;苯环上的一氯代物只有2种。(1)F在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为 。(2)化合物G是F的同分异构体,属于芳香族化合物,能发生银镜反应。G有多种结构,写出其中1种的结构简式 。.芳香族化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有1种,则E的所有可能的结构简式是 。-49-热点一 热点二 热点三 热点四.分子式C4H8O2的同分异构体中,能与NaHC
24、O3溶液反应放出CO2的有 种,其相应的结构简式是 。-50-热点一 热点二 热点三 热点四 分析推理(1)怎样判断和书写含有苯环的限制条件的同分异构体?首先依据信息写出苯环及苯环侧链上所含官能团的类型及数目,然后依据信息推断出苯环侧链的位置。如(1)题中依据信息可知F 中含有苯环,苯环侧链含有酚羟基、,然后由苯环上的一氯代物只有 2 种,可知在酚羟基的对位;(2)题中除苯环,还 含有CHO,依据分子式及碳氢个数比可知还含有1个饱和碳原子,苯环侧链可以为CH2CHO,也可以是CH3、CHO,2个取代基时有邻、间、对3种。-51-热点一 热点二 热点三 热点四(2)当苯环上含有多个取代基时,怎样
25、判断其同分异构体数目?一般采用先固定2个(有邻、间、对3种),然后再往上加另外取代基的方法。如题,E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有1种,则E的所有可能的结构应高度对称,所以苯环侧链要么是2个CH2Cl取代基,要么是4个取代基(2个CH3和2个Cl)。2 个CH2Cl 时只有对位,2 个CH3和 2 个Cl 时,首先固定 2 个CH3,然后再加 2 个Cl:当固定 2个CH3 在邻位时有 2 种、;-52-热点一 热点二 热点三 热点四 当固定 2 个CH3 在间位时有 1 种;当固定2 个CH3 在对位时有 3 种、。-53-热点一 热点二 热点三 热点四(3)怎样判断只
26、有一个官能团的同分异构体数目?首先写出所含官能团,然后再分析余下的烃基有几种。如题,能与NaHCO3溶液反应放出CO2的应符合C3H7COOH,丙基有两种。答案.(1)n(2)或等-54-热点一 热点二 热点三 热点四.、.2 CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH-55-热点一 热点二 热点三 热点四 评分细则警示苯环写成或形式均正确;题中羧基写成OCOH 不得分。-56-热点一 热点二 热点三 热点四 对点训练2化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体,其合成路线流程图如下:-57-热点一 热点二 热点三 热点四(1)C中的含氧官能团名称为 和 。(2)DE的反应类型为
27、 。(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式:。含有苯环,且分子中有一个手性碳原子;能发生水解反应,水解产物之一是-氨基酸,另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。-58-热点一 热点二 热点三 热点四(4)G的分子式为C12H14N2O2,经氧化得到H,写出G的结构简式:。(5)已知:(R 代表烃基,R代表烃基或 H)请写出以、和(CH3)2SO4 为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。-59-热点一 热点二 热点三 热点四 答案(1)醚键 酯基(2)取代反应(3)(4)-60-热点一 热点二 热点三 热点四(5)-61-热点一 热点二
28、 热点三 热点四 解析(1)“ROR”为醚键,“COOR”为酯基;(2)试剂中的CH2COCH3取代了D中N原子上的H原子,发生取代反应生成E;(3)能水解,说明可能含有酯基,产物之一为-氨基酸,即含有,对比C的结构简式和条件知,除苯环外还多余一个碳原子和一个氧原子及相应氢原子,另一个产物只存在两种不同化学环境的H原子,则苯环上有两个取代基且两个取代基在苯环上应为对位关系,由此可写出其结构简式;(4)对比F和H,F中为酯基转变成H中醛基,G被氧化,则G中含有醇羟基,由此写出G的结构简式为;(5)此题可用逆推法合成,由题目提供信息可知-62-热点一 热点二 热点三 热点四-63-热点一 热点二
29、热点三 热点四 有机推断及合成 有关有机推断的思维路径-64-热点一 热点二 热点三 热点四 问题探究 1.有机推断有哪些常用的突破口?(1)从有机物官能团的特征性质突破官能团种类:能使溴水褪色的物质可能含有、CC或酚类物质(产生白色沉淀)。能使酸性 KMnO4 溶液褪色的物质可能含有、CC、苯的同系物、醇类、酚类及醛类等。-65-热点一 热点二 热点三 热点四 能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2煮沸后生成红色沉淀的物质一定含有CHO。能与Na反应生成H2的一定含有OH或COOH,与NaOH、Na2CO3反应的可能含有酚羟基或COOH,与NaHCO3反应生成CO2的一定含有COOH。能与Fe
30、Cl3溶液发生显色反应的有机物一定含有酚羟基,能水解产生醇和羧酸的物质是酯,能发生消去反应的是醇或卤代烃。-66-热点一 热点二 热点三 热点四(2)从特定的关系突破官能团种类:在解有机结构推断题时,常常会遇到的连续氧化问题,那么A、B、C分别为醇、醛、羧酸,且三种物质碳原子数相同,碳链结构相同。(3)从特定的反应条件突破官能团种类:有机反应往往各有特定的条件,因此反应的特定条件可以是突破口。例如“烃能与溴水或溴的四氯化碳溶液反应”,该烃可能含有ABC 或CC。-67-热点一 热点二 热点三 热点四 2.有机合成中为什么要注意官能团的保护?在有机合成,尤其是含有多个官能团的有机物的合成过程中,
31、多个官能团之间相互影响、相互制约。当需要某一官能团反应或拼接碳链时,其他官能团或者被破坏或者首先反应,造成合成困难甚至失败。因此,在合成过程中要把分子中某些官能团用恰当的方法保护起来,在适当的时候再将其转变回来,从而达到有机合成的目的。-68-热点一 热点二 热点三 热点四 例4某有机物A只含C、H、O三种元素,可用作染料、医药的中间体,具有抗菌、祛痰、平喘作用。A的相对分子质量在116到192之间,有机物A中氧的质量分数约为41.6%,请结合下列信息回答相关问题。A可与NaHCO3溶液作用,产生无色气体;1 mol A与足量金属钠反应生成H2 33.6 L(标准状况);A可与FeCl3溶液发
32、生显色反应;A分子苯环上有三个取代基,其中相同的取代基相邻,不同的取代基不相邻。-69-热点一 热点二 热点三 热点四 请回答:(1)A的分子式是 ;A中含氧官能团的名称是 。(2)写出A与NaHCO3溶液反应的化学方程式:。(3)已知:a.+CH3I+NaIb.+HI+CH3Ic.-70-热点一 热点二 热点三 热点四 有机物B的分子式为C7H8O2,在一定条件下发生如下转化,最终生成A。反应的化学方程式是。上述转化中,反应、三步的作用是。B可发生的反应有 (填字母)。A.取代反应 B.加成反应 C.消去反应 D.水解反应 BCDEA-71-热点一 热点二 热点三 热点四(4)芳香族化合物F
33、与A互为同分异构体,可发生银镜反应,1 mol F恰好与含3 mol NaOH的溶液作用,其苯环上的一卤代物只有一种。写出F的一种可能的结构简式 。分析推理(1)怎样由氧的质量分数求 A 的分子式?11641.6%16N(O)19241.6%16(氧的个数为整数)故 N(O)=4 则 M(A)=41641.6%=154A 与 NaHCO3 反应产生 CO2有COOH1 mol A 与足量钠反应生成 33.6 L H2分子中含 3 个OH(包括醇羟基、酚羟基、羧基的羟基)-72-热点一 热点二 热点三 热点四 A 与 FeCl3 溶液发生显色反应含酚羟基A 中含、COOH,可设 A 的分子式 C
34、nH(2n-6-2)O4 解得n=7故 A 的分子式为 C7H6O4,A 的结构为。-73-热点一 热点二 热点三 热点四(2)做推断题时注意哪些事项?如果知道起始物的结构可以结合反应条件采用正推法。如果知道最终产物的结构则可根据反应条件采用逆推法。本题由反应条件及题目所给信息知E为,D 为,C 为,B 为。-74-热点一 热点二 热点三 热点四(3)对所给的已知反应怎样利用?要从所给已知反应的断键、成键位置分析,然后再加以利用。(4)有机合成中进行官能团转化时应注意哪些问题?当有机物分子中存在多种官能团,在进行单一官能团转化时应注意官能团的保护,如过程中CH3、OH 均可被 KMnO4(H+
35、)氧化,此时应保护酚羟基,防止其被氧化。-75-热点一 热点二 热点三 热点四 答案(1)C7H6O4(酚)羟基、羧基(2)+NaHCO3+H2O+CO2(3)+2CH3I+2NaI 保护酚羟基,防止其被氧化 A、B-76-热点一 热点二 热点三 热点四(4)或题后反思注意:酚羟基不能与NaHCO3溶液反应,但可以与Na2CO3溶液反应生成酚钠和 NaHCO3。-77-热点一 热点二 热点三 热点四 对点训练3(2016全国)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:-78-热点一 热点二 热点三 热点四 回答下列问题:(1)下列关于糖类的说
36、法正确的是 (填标号)。a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为。(3)D中的官能团名称为 ,D生成E的反应类型为 。(4)F 的化学名称是 ,由F生成G的化学方程式为。-79-热点一 热点二 热点三 热点四(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2,W共有 种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。(6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4
37、-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线 。答案(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键 消去反应(4)己二酸+-80-热点一 热点二 热点三 热点四(5)12(6)-81-热点一 热点二 热点三 热点四 解析(1)a选项,糖类不一定都有甜味,如淀粉和纤维素无甜味,也不是都满足CnH2mOm的通式,如鼠李糖为C6H12O5;b选项,麦芽糖水解产生葡萄糖,不产生果糖;c选项,水解是否完全需要检验淀粉是否存在,应该用碘水检验,正确;d选项,正确。(2)由B(C6H6O4)到C(C8H10O4),可推知1 mol B与2 mol CH3OH发生酯化反应得
38、到C。(3)D到E减少了4个H,生成了不饱和有机物和H2,发生的是消去反应。(4)F分子中含有6个C,且两个羧基在两端,命名为1,6-己二酸或己二酸。F分子中有2个COOH,与丁二醇分子中的2个OH发生缩聚反应。-82-热点一 热点二 热点三 热点四(5)0.5 mol W能产生1 mol CO2,说明1 mol W中含有2 molCOOH,且只有一种官能团的二取代芳香化合物,苯环上的二取代基可能是以下四种情况:2个取代基均为CH2COOH,2个取代基分别是COOH和CH2CH2COOH,分别是COOH和,分别是CH3 和,每种情况均存在邻、间、对三种情况,共有 12 种同分异构体。核磁共振氢
39、谱为三组峰说明该有机物高度对称,为。-83-1231.(2017全国)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下:-84-123回答下列问题:(1)A的结构简式为 。C的化学名称是。(2)的反应试剂和反应条件分别是 ,该反应的类型是 。(3)的反应方程式为 。吡啶是一种有机碱,其作用是 。(4)G的分子式为 。(5)H是G的同分异构体,其苯环上的取代基与G的相同但位置不同,则H可能的结构有 种。-85-123(6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体,写出由苯甲醚()制备 4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线 (其他试剂任选)。答案(1)三氟甲苯(2)浓硝酸、浓硫
40、酸、加热 取代反应(3)+HCl -86-123吸收反应产生的HCl,提高反应转化率(4)C11H11F3N2O3(5)9(6)-87-1232.某调香剂的分子式为C12H14O2,该调香剂广泛用于制作香精。某实验室科研人员设计了下列合成路线来合成该调香剂。-88-123试回答下列问题:(1)B物质的分子式为 ,在核磁共振氢谱中能呈现 组峰。(2)D物质的官能团名称是 。(3)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。(4)写出反应、的化学方程式:,。(5)F有多种同分异构体,符合下列条件的同分异构体共有 种,写出其中一种的结构简式:。属于芳香族化合物,且含有与F相同的官能团;苯环上有两个取
41、代基,且苯环上的一氯代物只有两种;两个取代基上碳原子数目相同,且均含有一种官能团。-89-123答案(1)C5H12O2 6(2)碳碳双键、羧基(3)(4)CH3CH2C(OH)(CH3)CH2OH+O2CH3CH2C(OH)(CH3)COOH+H2O+H2O(5)9(其他合理答案也可)-90-1233.(2015全国)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示:-91-123回答下列问题:(1)A的名称是 ,B含有的官能团是 。(2)的反应类型是 ,的反应类型是 。(3)C和D的结构简式分别为 、。(4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为 。(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 (填结构简式)。(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线 。-92-123答案(1)乙炔 碳碳双键和酯基(2)加成反应 消去反应(3)CH3CH2CH2CHO(4)11(5)、-93-123、(6)