1、烃的衍生物(30分钟50分)一、选择题(本题包括3小题，每题5分，共15分)1.将1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共热，生成的产物再跟溴水反应，得到一种有机物，则这种有机物的同分异构体有(除它之外)()A.2种B.3种C.4种D.5种【解析】选B。在NaOH的醇溶液中加热，1-氯丙烷发生消去反应生成CH2CHCH3，丙烯与溴发生加成反应，生成1，2-二溴丙烷，即CH2BrCHBrCH3，它的同分异构体有3种：，。【加固训练】某有机化合物X能发生水解反应，水解产物为Y和Z。同温同压下，相同质量的Y和Z的蒸气所占体积相同，化合物X不可能是()A.甲酸乙酯B.乙酸甲酯C.乙酸丙酯D.丙酸丁酯【解析】选B
2、。同温同压下，相同质量的Y和Z的蒸气所占体积相同，根据阿伏加德罗定律可得Y和Z的物质的量相等，进一步推得Y和Z的相对分子质量相等。甲酸乙酯水解生成甲酸和乙醇，相对分子质量均为46，故X可能是甲酸乙酯；乙酸甲酯水解生成乙酸和甲醇，相对分子质量分别为60和32，故X不可能是乙酸甲酯；乙酸丙酯水解生成乙酸和丙醇，其相对分子质量均为60，故X可能是乙酸丙酯；丙酸丁酯水解生成丙酸和丁醇，相对分子质量均为74，故X可能是丙酸丁酯。2.(双选)香草醛广泛用于食品、饮料、烟草、酒类、医药、化工和各类化妆用品等领域，是一种性能稳定、香味纯正、留香持久的优良香料和食品添加剂。其结构如图所示，下列说法正确的是()A
3、.香草醛的分子式为C8H7O3B.加FeCl3溶液，溶液不显紫色C.1 mol该有机物能与4 mol氢气发生加成反应D.能发生银镜反应【解析】选C、D。香草醛的分子式为C8H8O3，选项A错误；该物质含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，B错误；苯环和醛基都能与氢气发生加成反应，1 mol该有机物能与4 mol氢气发生加成反应，C正确；含有醛基能发生银镜反应，D正确。【加固训练】对于有机物，下列说法中正确的是()A.它是苯酚的同系物B.1 mol该有机物能与2 mol溴水发生取代反应C.1 mol该有机物能与金属钠反应产生0.5 mol H2D.1 mol该有机物能与2 mol NaOH反应【解
4、析】选B。同系物是指结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的化合物之间的互称，A错；与溴水反应时是酚羟基的邻、对位发生取代反应，B正确；醇羟基、酚羟基都与Na反应，故1 mol该有机物与Na反应生成1 mol H2，C错；醇羟基与NaOH不反应，故1 mol该有机物与1 mol NaOH反应，D错。3.(金榜原创)下列有关化合物(a)、(b)、(c)的说法，正确的是()A.a和c互为同分异构体B.a和b分子中所有碳原子均可能共面C.a、b、c的一氯代物均有6种D.b和c均可使酸性KMnO4溶液褪色【解析】选D。a的分子式为C10H14O，c的分子式为C10H18O，分子式不同，二者
5、不是同分异构体，A错误；a和b中所有碳原子不可能共面，B错误；a和b的一氯代物有6种，c的一氯代物有7种，C错误；b中含有醛基，c中含有碳碳双键，均可使酸性KMnO4溶液褪色，D正确。二、非选择题(本题包括2小题，共20分)4.(10分)某实验小组用下列装置进行乙醇催化氧化的实验。(1)实验过程中铜网出现红色和黑色交替的现象，请写出相应的化学反应方程式：_，_；在不断鼓入空气的情况下，熄灭酒精灯，反应仍能继续进行，说明该乙醇氧化反应是_反应。(2)甲和乙两个水浴装置作用不相同：甲的作用是_，乙的作用是_。(3)反应进行一段时间后，试管a中能收集到不同的物质，它们是_，集气瓶中收集到的气体的主要
6、成分是_。【解析】甲中的热水把乙醇加热成蒸气，在空气的带动下进入硬质大试管，与热铜网接触，乙醇在CuO催化下被O2氧化成乙醛；反应是加热才进行的，但熄灭酒精灯后，反应仍能继续进行，说明乙醇的氧化反应是放热反应。乙醛和未反应的乙醇及生成的水蒸气被乙中的冷水冷却得到乙醛、乙醇和水的混合物；最后集气瓶中收集到的主要是没有参加反应的N2。答案：(1)2Cu+O22CuOCH3CH2OH+CuOCH3CHO+Cu+H2O放热(2)加热冷却(3)乙醛、乙醇、水氮气5.(10分)化合物A最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A在某种催化
7、剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A可发生如图所示的反应：试写出：(1)化合物的结构简式：A_，B_，D_。(2)下列反应的化学方程式：AE_，AF_。(3)指出反应类型：AE_，AF_。【解析】A在浓硫酸作用下脱水可生成不饱和的化合物E，说明A分子中含有OH；A也能脱水形成六元环状化合物F，说明分子中还有COOH，其结构简式为。可推出B为，D为。答案：(1)(2)CH3CH(OH)COOHCH2CHCOOH+H2O2CH3CH(OH)COOH+2H2O(3)消去(或脱水)反应酯化(或分子间脱水)反应一、选择题(本题包括2小题，每题3分，共6分)1.(双选)香叶醇是合
8、成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如图。下列有关香叶醇的叙述正确的是()A.香叶醇的分子式为C10H18OB.不能使溴的四氯化碳溶液褪色C.能使酸性高锰酸钾溶液褪色D.能发生加成反应不能发生取代反应【解析】选A、C。香叶醇中含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，使溴的四氯化碳溶液褪色，B错误。碳碳双键和CH2OH都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，从而使酸性高锰酸钾溶液的紫红色褪去，故C正确。香叶醇在一定条件下能与卤素单质、乙酸等发生取代反应，故D错误。2.(2020济南模拟)酸性高锰酸钾溶液能将醇氧化成一系列产物，反应中KMnO4被还原为Mn2+。用0.5 molL-1的酸性高锰酸钾溶液滴定20.0 mL
9、 0.25 molL-1的乙二醇溶液，当用去20.0 mL高锰酸钾溶液时，再加一滴高锰酸钾溶液恰好呈紫色，振荡后不褪色。则乙二醇被氧化为()A.HOCH2CHOB.OHCCHOC.HOOCCHOD.CO2【解析】选D。乙二醇的物质的量为0.25 molL-10.02 L=0.005 mol，高锰酸钾的物质的量为0.50 molL-10.02 L=0.01 mol，该反应中氧化剂是高锰酸钾，乙二醇是还原剂。设乙二醇的氧化产物中碳元素的平均化合价为x。根据电子守恒：氧化剂的物质的量(7-2)=还原剂的物质的量x-(-1)。0.01 mol5=0.005 mol2(x+1)，x=4，即乙二醇的氧化产
10、物中碳元素的平均化合价为+4价，HOCH2CHO中碳元素的平均化合价为0价，A错误；OHCCHO中碳元素的平均化合价为+1价，B错误；HOOCCHO中碳元素的平均化合价为+2价，C错误；CO2中碳元素的化合价是+4价，故D正确。【加固训练】1.已知在浓硫酸存在并加热至140 时，2个醇分子在羟基上发生分子间脱水反应生成醚，如CH3CH2OH+HOCH2CH3CH3CH2OCH2CH3+H2O用浓硫酸跟分子式分别为C2H6O和C3H8O的醇的混合液反应，可得到醚的种类有()A.1种B.3种C.5种D.6种【解析】选D。C2H6O的醇只有CH3CH2OH一种，而分子式为C3H8O的醇有CH3CH2
11、CH2OH和两种。同种分子间可形成3种醚，不同种分子间可形成3种醚，共6种。2.某混合物中可能含有甲醇、甲酸、乙醇、甲酸乙酯中的一种或几种，鉴定时有下列现象：能发生银镜反应；加入新制Cu(OH)2，沉淀不溶解；与含有酚酞的NaOH溶液共热，溶液红色逐渐变浅。下列叙述中正确的是()A.一定含有甲酸乙酯和甲酸B.一定含有甲酸乙酯和乙醇C.一定含有甲酸乙酯，可能含有甲醇和乙醇D.几种物质都含有【解析】选C。能发生银镜反应说明混合物中含有甲酸、甲酸乙酯中的一种或两种；现象说明混合物中无甲酸；现象说明混合物中含有酯，即甲酸乙酯，故该混合物中一定含有甲酸乙酯，一定不含甲酸，可能含有甲醇和乙醇。3.欲从溶有
12、苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，有下列操作：蒸馏；过滤；静置分液；加入足量的金属钠；通入过量的二氧化碳；加入足量的NaOH溶液；加入足量的FeCl3溶液；加入硫酸与NaBr溶液共热。最合理的步骤是()A. B.C.D.【解析】选B。苯酚和乙醇的沸点相差不大，并且加热易使苯酚变质，故不能直接蒸馏，应先将苯酚转化为沸点较高的苯酚钠，然后控制蒸馏温度将乙醇蒸出，剩下的物质是苯酚钠的水溶液，再通入过量的二氧化碳，生成水中溶解度较小的苯酚，最后利用分液的方法即可得到纯净的苯酚。二、非选择题(本题包括1小题，共9分)3.白藜芦醇()广泛存在于食物(例如桑葚、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。回答下列问题：
13、(1)关于它的说法正确的是_。a.可使酸性KMnO4溶液褪色b.可与FeCl3溶液作用显紫色c.可使溴的CCl4溶液褪色d.可与NH4HCO3溶液作用产生气泡e.它属于醇类(2)1 mol该化合物最多消耗_ mol NaOH。(3)1 mol该化合物与Br2反应时，最多消耗_ mol Br2。(4)1 mol该化合物与H2加成时，最多消耗标准状况下的H2的体积为_ L。【解析】(1)由白藜芦醇的结构知分子中含两种官能团即酚羟基和碳碳双键，因此a、b、c正确。酚不会与NH4HCO3反应，d错；分子中的OH均连在苯环上，属于酚，不属于醇，e错。(2)酚羟基均会与NaOH反应，故1 mol该化合物最
14、多消耗3 mol NaOH。(3)苯环上酚羟基的对位及邻位上的氢均会与Br2发生取代反应，取代时消耗Br2 5 mol，碳碳双键会与Br2发生加成反应，加成时消耗Br2 1 mol，共消耗Br2 6 mol。(4)苯环及碳碳双键均与H2在一定条件下发生加成反应，故最多消耗7 mol H2。答案：(1)a、b、c(2)3(3)6(4)156.8【加固训练】1.已知：2RCH2CHO+H2O由A合成D的流程如下：请回答下列问题：(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为_；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为_。(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为_。(
15、3)若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：_。(4)第步的反应类型为_；D所含官能团的名称为_。【解析】一元醇ROH中，100%=21.6%，M(R)=57，R为C4H9，由结构分析知A为CH3CH2CH2CH2OH，名称为正丁醇或1-丁醇。由流程图知B为CH3CH2CH2CHO，由信息知C为，MC=126。由题中信息知，MD=130，则D为。答案：(1)C4H10O1-丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3CH2CH2COONa+Cu2O+3H2O(3)银氨溶液、稀盐酸、溴水(4)还原反应(或加成反应)羟基2.(2020武汉模
16、拟)为了测定某饱和卤代烃的分子中卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验：回答下列问题：(1)加入AgNO3溶液时产生的沉淀为淡黄色，则此卤代烃中的卤素原子是_；(2)已知此卤代烃液体的密度是1.65 gmL-1，其蒸气对甲烷的相对密度是11.75，则每个此卤代烃分子中卤素原子的数目为_；此卤代烃的结构简式为_。【解析】(1)因加入AgNO3溶液时产生的沉淀为淡黄色，故卤代烃中卤素原子为溴原子。(2)溴代烃的质量为11.40 mL1.65 gmL-1=18.81 g，摩尔质量为1611.75=188(gmol-1)。因此溴代烃的物质的量为0.1 mol。n(AgBr)=0.2 mol。故每个卤代烃分子中溴原子数目为2，根据相对分子质量判断其分子式为C2H4Br2，其结构简式可能为CH2BrCH2Br或CH3CHBr2。答案：(1)溴原子(2)2CH2BrCH2Br或CH3CHBr2