1、限定条件下的同分异构体的书写与数目判断 有关同分异构体的书写，多为限制一定范围，主要涉及官能团类别和位置异构。如涉及立体异构(顺反异构或手性异构等)一般会有说明或暗示。1.同分异构体的书写规律书写顺序一般可按：类别异构碳链异构位置异构的思维顺序考虑，避免漏写或重写。2.常用的同分异构体的推断方法(1)由烃基的异构体数推断：判断只有一种官能团的有机物的同分异构体的种数时，根据烃基的异构体数判断较为快捷。(2)由等效氢原子推断：碳链上有几种不同的氢原子，其一元取代物就有几种同分异构体。一般判断原则：同一种碳原子上的氢原子是等效的；同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的；处于镜面对称位置上的氢原子是等
2、效的。(3)用替换法推断：如一个碳碳双键可以用环替换；碳氧双键可以用碳碳双键替换并将氧原子移到它处；又如碳碳三键相当于两个碳碳双键，也相当于两个环。不同原子间也可以替换，如二氯苯C6H4Cl2有3种同分异构体，四氯苯C6H2Cl4也有3种同分异构体。(4)用定一移一法推断：对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。【典例】(2019江苏高考节选)C()的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。能与FeCl3溶液发生显色反应；碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。审题流程【解析】能
3、与FeCl3发生显色，说明含有酚羟基。水解之后得，其中不同环境的氢原子数目比为33(即11)。答案：写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B()的同分异构体的结构简式_。(不考虑立体异构，只需写出3个)【解析】具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可能的结构为、。答案：、(任写3个)【加固训练】1.(2018全国卷节选)F是B()的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为_。【解析】B的分子式为C6H10O4，分子的
4、不饱和度为2，因此7.30 g F的物质的量为0.05 mol，其与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，因此F分子中含有2个羧基。分子式为C6H10O4的二元羧酸的同分异构体的找法是先确定一元取代羧酸的结构，再确定二元取代羧酸的结构，一元取代羧酸有下列四种结构(氢原子略去)CCCCCOOH、，然后找出上述四种结构的一元取代羧酸，因此CCCCCOOH有4种结构(羧基分别在号碳原子上)，有2种结构(羧基分别在号碳原子上)，有1种结构，有2种结构(羧基分别在号碳原子上)，因此共有9种同分异构体。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为。答案：92.(2018天
5、津高考节选)C()的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应：且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有_种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为_。【解析】C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应，含有CHO或HCOO基团，且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，则含有HCOO、Br基团，其产物之一可被氧化成二元醛，则产物中含有2个CH2OH基团，W中一定含有HCOOCH2、CH2Br，剩余的残基是C3H6，而C3H6的二元取代物有5种，所以满足上述条件的W有5种。其中W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为。答案：5
