1、第4讲难溶电解质的溶解平衡考纲要求1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。考点一沉淀溶解平衡及应用1沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。(2)溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质v溶解v沉淀,固体溶解v溶解v沉淀,溶解平衡v溶解0为例外界条件移动方向平衡后c(Ag) 平衡后c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变(5)电解质在水中的溶解度20时,电解质在水中的溶解度与溶解性存
2、在如下关系:2沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至78,离子方程式为Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2,离子方程式为H2SCu2=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO32H=Ca2H2OCO2。盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。
3、(3)沉淀的转化实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。应用:锅炉除垢、矿物转化等。深度思考1(1)0.1 molL1的盐酸与0.1 molL1的AgNO3溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的微粒有_。(2)下列方程式AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)、AgCl=AgCl、CH3COOHCH3COOH各表示什么意义?答案(1)H2O、H、OH、Ag、Cl、NO、AgCl(2)AgCl的溶解平衡;AgCl是强电解质,溶于水的AgCl完全电离;CH3COOH的电离平衡。2难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq),怎样用实验证明溶液中可以同时
4、存在着少量的Ag和Cl?答案取适量的AgCl溶解于试管中,滴加酸化的AgNO3溶液,生成白色沉淀,证明溶液中含Cl,另取适量AgCl溶解于试管中,滴加Na2S溶液,生成黑色沉淀,证明溶液中含Ag。3(1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2?(2)怎样除去AgI中的AgCl?答案(1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应,过滤,向滤液中加适量盐酸。(2)把混合物与饱和KI溶液混合,振荡静置,溶度积大的AgCl就慢慢转化为溶度积小的AgI。题组一沉淀溶解平衡及其影响因素1下列说法正确的是()难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等难溶电解质达到沉淀溶解
5、平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO沉淀完全,溶液中只含Ba2、Na和Cl,不含SOKsp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小为减少洗涤过程中固体的损失,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好A BC D答案C解析难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等,这与其化学计量数有关。难溶电解质是固体,其浓度可视为常数,增加它的量对平衡无影响,故D错误。生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2和SO,因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在。同类型物质的Ksp越小
6、,溶解能力越小,不同类型的物质则不能直接比较。稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解。洗涤沉淀一般23次即可,次数过多会使沉淀溶解。2已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)HKsp:溶液过饱和,有沉淀析出QcKsp:溶液饱和,处于平衡状态QcKsp,有沉淀生成。3已知25 时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq),Ksp1.102 51010,向c(SO)为1.05105 molL1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体,SO的浓度怎样变化?试通过计算说明。答案根据溶度积的定义可知BaSO4饱和溶液中c(SO) molL11.05105 m
7、olL1,说明该溶液是饱和BaSO4溶液,因此再加入BaSO4固体,溶液仍处于饱和状态,c(SO)不变。反思归纳(1)溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。(2)对于溶解平衡:AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq),Kspcm(An)cn(Bm),对于相同类型的物质,Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小,也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样,Ksp与温度有关。不过温度改变不大时,Ksp变化也不大,常温下的计算可不考虑温度的影响。1在t 时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时AgCl的Ksp41010,下列说法不
8、正确的是()A在t 时,AgBr的Ksp为4.91013B在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变到b点C图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D在t 时,AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数K816答案B解析根据图中c点的c(Ag)和c(Br)可得该温度下AgBr的Ksp为4.91013,A正确;在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag)减小,故B错;在a点时QcKsp,故为AgBr的不饱和溶液,C正确;选项D中Kc(Cl)/c(Br)Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得K816,D正确。2根据题目
9、提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题:(1)在Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后过滤,若测得滤液中c(CO)103 molL1,则Ca2是否沉淀完全?_(填“是”或“否”)。已知c(Ca2)105 molL1时可视为沉淀完全;Ksp(CaCO3)4.96109(2)已知25 时,KspMg(OH)25.61012;酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下:pH8.08.09.69.6颜色黄色绿色蓝色25 时,在Mg(OH)2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂,溶液的颜色为_。(3)向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的盐酸,生
10、成沉淀。已知该温度下AgCl的Ksp1.01010,忽略溶液的体积变化,请计算:完全沉淀后,溶液中c(Ag)_。完全沉淀后,溶液的pH_。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 molL1的盐酸,是否有白色沉淀生成?_(填“是”或“否”)。答案(1)是(2)蓝色(3)1.0107 molL12否解析(1)根据Ksp(CaCO3)c(Ca2)c(CO)4.96109,得c(Ca2) molL14.96106 molL1105 molL1,可视为沉淀完全。(2)设Mg(OH)2饱和溶液中c(OH)为x molL1,则0.5x35.61012,x1104,c(H)11010 molL
11、1,pH10,溶液为蓝色。(3)反应前,n(Ag)0.018 molL10.05 L0.9103 mol,n(Cl)0.020 molL10.05 L1103 mol;反应后剩余的Cl为0.1103 mol,则混合溶液中,c(Cl)1.0103 molL1,c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)1.0107 molL1。H没有参与反应,完全沉淀后,c(H)0.010 molL1,pH2。因为加入的盐酸中c(Cl)和反应后所得溶液中的c(Cl)相同,c(Cl)没有改变,c(Ag)变小,所以Qcc(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl),没有沉淀产生。3已知25 时,电离常数Ka(HF)3.6104
12、,溶度积常数Ksp(CaF2)1.461010。现向1 L 0.2 molL1 HF溶液中加入1 L 0.2 molL1 CaCl2溶液,则下列说法中,正确的是()A25 时,0.1 molL1 HF溶液的pH1BKsp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化C该体系中没有沉淀产生D该体系中HF与CaCl2反应产生沉淀答案D解析A项,HF为弱酸,0.1 molL1 HF溶液的pH1;B项,Ksp只与温度有关;C项,混合后HF的浓度为0.1 molL1,设0.1 molL1的HF溶液中c(F)c(H)x molL1,则3.6104,x6103,混合后c(Ca2)0.1 molL1,c(Ca2)c2(
13、F)0.1(6103)23.61061.461010,应有CaF2沉淀生成。沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点,均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据,根据Ksp公式计算得出Ksp的值。(3)比较溶液的Qc与Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。探究高考明确考向全国卷、高考题调研1(2013新课标全国卷,13)室温时,M(OH)2(s)M2(a
14、q)2OH(aq)Kspa。c(M2)b molL1时,溶液的pH等于()A.lg() B.lg()C14lg() D14lg()答案C解析由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH)() molL1,由Kwc(H)c(OH)得c(H) molL1,pHlg14lg()。2(2013新课标全国卷,11)已知Ksp(AgCl)1.561010,Ksp(AgBr)7.71013,Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有Cl、Br和CrO,浓度均为0.010 molL1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrO BC
15、rO、Br、ClCBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl答案C解析根据已知的三种阴离子的浓度计算出要产生三种沉淀所需Ag的最小浓度,所需Ag浓度最小的先沉淀。要产生AgCl沉淀,c(Ag) molL11.56108 molL1;要产生AgBr沉淀,c(Ag) molL17.71011 molL1;要产生Ag2CrO4,需c2(Ag)c(CrO)Ksp(Ag2CrO4)9.01012,即c(Ag) molL13.0105 molL1;显然沉淀的顺序为Br、Cl、CrO。各省市高考题调研1判断正误,正确的划“”,错误的划“”(1)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)c(Ag)c(X),故
16、K(AgI)K(AgCl)()(2013重庆理综,2D)(2)CaCO3难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸()(2013天津理综,5B)(3)饱和石灰水中加入少量CaO,恢复至室温后溶液的pH不变()(2012重庆理综,10C)(4)在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2)增大()(2012天津理综,5B)(5)AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同()(2010天津理综,4C)答案(1)(2)(3)(4)(5)2(2013北京理综,10)实验:0.1 molL1AgNO3溶液和0.1 molL1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤
17、液b中滴加0.1 molL1KI溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B滤液b中不含有AgC中颜色变化说明AgCl转化为AgID实验可以证明AgI比AgCl更难溶答案B解析A项,在浊液a中,存在AgCl的沉淀溶解平衡,正确;B项,向滤液b中加入0.1 molL1 KI溶液,出现浑浊,说明含有少量Ag,错误;由于AgI比AgCl更难溶解,向有AgCl存在的c中加入0.1 molL1KI溶液,能发生沉淀转化反应,生成黄色的AgI,C项和D项都正确。3(2013江苏,14改编)一
18、定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2、 Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如右图所示。已知:pMlg c(M),p(CO)lg c(CO)。下列说法正确的是()AMgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大Ba点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2)c(CO)Cb点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2)c(Mg2),D错误。4(2009广东,18改编)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是()A温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小B三个不同温度中,313 K时Ksp(SrSO4)最大C283 K时,图中a点对应的溶液是饱和溶液D
19、283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液答案B解析温度一定,Ksp(SrSO4)不变,A错误;由题中沉淀溶解平衡曲线可看出,313 K时,c(Sr2)、c(SO)最大,Ksp最大,B正确;a点c(Sr2)小于平衡时c(Sr2),故未达到饱和,沉淀继续溶解,C不正确;从283 K升温到363 K要析出固体,依然为饱和溶液。5(2010山东理综,15)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是()AKspFe(OH)3(2)2012浙江理综,26(1)已知:I22
20、S2O=S4O2I相关物质的溶度积常数见下表:物质Cu(OH)2Fe(OH)3CuClCuIKsp2.210202.610391.71071.31012某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3,为得到纯净的CuCl22H2O晶体,加入_,调至pH4,使溶液中的Fe3转化为Fe(OH)3沉淀,此时溶液中的c(Fe3)_。过滤后,将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶,可得到CuCl22H2O晶体。答案Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO326109 molL1解析Fe(OH)3、Cu(OH)2的Ksp分别为2.61039、2.21020,则Fe3、Cu2开始产生沉淀时c(OH)分别为
21、2.971010 molL1、3.53107 molL1。除去酸性CuCl2溶液中的少量FeCl3,可加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO3调节溶液的pH,使Fe3先转化为沉淀析出。pH4时,c(H)104 molL1,则c(OH) molL111010 molL1,此时c(Fe3) molL12.6109 molL1。82011福建理综,24(3)已知25 时,KspFe(OH)32.791039,该温度下反应Fe(OH)33HFe33H2O的平衡常数K_。答案2.79103解析根据KspFe(OH)3c(Fe3)c3(OH),而该反应的平衡常数K的表达式为Kc(Fe
22、3)/c3(H),又由于25 时水的离子积为Kw11014,从而推得KKspFe(OH)3/(Kw)3,即K2.791039/(11014)32.79103。9(2011浙江理综,13)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:模拟海水中的离子浓度/molL1NaMg2Ca2ClHCO0.4390.0500.0110.5600.001注:溶液中某种离子的浓度小于1.0105 molL1,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变。Ksp(CaCO3)4.96109Ksp(MgCO3)6.82106KspCa(OH)24.68106KspMg(OH)25.611
23、012下列说法正确的是()A沉淀物X为CaCO3B滤液M中存在Mg2,不存在Ca2C滤液N中存在Mg2、Ca2D步骤中若改为加入4.2 g NaOH固体,沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物答案A解析由于HCOOHCa2=CaCO3H2O反应存在,且Ksp(CaCO3)4.96109,又可求得c(CO)c(Ca2)1.01031.1102Ksp(CaCO3),因此X为CaCO3,A正确;Ca2反应完后剩余浓度大于1.0105 molL1,则滤液M中存在Mg2、Ca2,B不正确;pH11.0时可求得c(OH)103 molL1,KspMg(OH)25.611012,c(Mg2) mo
24、lL1Ksp(AgI)()A原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 molL1B图中x点的坐标为(100,6)C图中x点表示溶液中Ag被恰好完全沉淀D把0.1 molL1的NaCl换成0.1 molL1 NaI则图像在终点后变为虚线部分答案B解析A项,加入NaCl之前,pAg0,所以c(AgNO3)1 molL1,错误;B项,由于c(Ag)106 molL1,所以Ag沉淀完全,n(NaCl)n(AgNO3)0.01 L1 molL10.01 mol,所以V(NaCl)100 mL,B正确,C错误;若把NaCl换成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag)更小,pAg更大,D错误。6在溶液
25、中有浓度均为0.01 molL1的Fe3、Cr3、Zn2、Mg2等离子,已知:KspFe(OH)32.61039;KspCr(OH)37.01031;KspZn(OH)21.01017;KspMg(OH)21.81011。当氢氧化物开始沉淀时,下列离子中所需pH最小的是()AFe3 BCr3 CZn2 DMg2答案A解析当Fe3开始沉淀时,所需OH的浓度为 molL16.41013 molL1。同理求得,当Cr3、Zn2、Mg2开始沉淀时,所需OH的浓度分别为 molL14.11010 molL1; molL13.2108 molL1; molL14.2105 molL1。显然,开始沉淀时,F
26、e3所需OH的浓度最小,pH最小。7已知25 时,BaCO3的溶度积Ksp2.58109,BaSO4的溶度积Ksp1.071010,则下列说法不正确的是()A25 时,当溶液中c(Ba2)c(SO)1.071010时,此溶液为BaSO4的饱和溶液B因为Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4),所以无法将BaSO4转化为BaCO3C25 时,在含有BaCO3固体的饱和溶液中滴入少量Na2SO4溶液后有BaSO4沉淀析出,此时溶液中c(CO)c(SO)24.11D在饱和BaCO3溶液中加入少量Na2CO3固体,可使c(Ba2)减小,BaCO3的溶度积不变答案B解析A项中c(Ba2)c(SO)Ksp
27、(BaSO4),此时所得溶液为BaSO4的饱和溶液,A正确;向BaSO4溶液中加入可溶性碳酸盐,当c(Ba2)c(CO)Ksp(BaCO3)时,BaSO4即可转化为BaCO3,B错误;当BaCO3和BaSO4两种沉淀共存时,溶液中离子浓度满足:c(Ba2)c(CO)Ksp(BaCO3),c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4),两式相比得:c(CO)c(SO)Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)24.11,C正确;在饱和BaCO3溶液中加入少量Na2CO3固体,平衡:BaCO3(s)Ba2(aq)CO(aq)逆向移动,c(Ba2)减小,由于温度不变,故BaCO3的溶度积不变,D正确。8已
28、知25 时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012,MgF2的溶度积常数Ksp7.41011。下列说法正确的是()A25 时,向饱和MgF2溶液中加入饱和NaOH溶液后,不可能有Mg(OH)2生成B25 时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者c(Mg2)大C25 时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2)增大D25 时,Mg(OH)2固体在同体积同浓度的氨水和NH4Cl溶液中的Ksp相比较,前者小答案C解析Mg(OH)2与MgF2的化学式形式相同,由于后者的Ksp较大,则其溶解度较大,因此在饱和MgF2溶液中加入饱和NaOH溶液,有溶解度更小的
29、Mg(OH)2生成,故A错误;由于Mg(OH)2的Ksp较小,所以其溶解度较MgF2小,故饱和Mg(OH)2溶液中c(Mg2)小,B错误;在Mg(OH)2的悬浊液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),加入NH4Cl,它电离出的NH与OH结合为NH3H2O,使沉淀溶解平衡正向移动,故c(Mg2)增大,C正确;Ksp只与温度有关,D错误。9已知298 K时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012,取适量的MgCl2溶液,加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡,测得pH13.0,则下列说法不正确的是()A所得溶液中c(H)1.01013 molL1B所得溶液中由水电离产
30、生的c(OH)11013 molL1C所加烧碱溶液的pH13.0D所得溶液中c(Mg2)5.61010 molL1答案C解析pH13的溶液中,c(H)1.01013 molL1,A正确;溶液中c(OH)101 molL1,NaOH抑制水的电离,水电离产生的c(OH)c(H)11013 molL1,B正确;因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH13,所以所加NaOH溶液的pH13,C错误;溶液中的c(Mg2)5.610120.125.61010 molL1,D正确。10下表是三种难溶金属硫化物的溶度积常数(25 ):化学式FeSCuSMnS溶度积6.310181.310362.51
31、013下列有关说法中正确的是()A25 时,CuS的溶解度大于MnS的溶解度B25 时,饱和CuS溶液中,Cu2的浓度为1.31036 molL1C因为H2SO4是强酸,所以反应CuSO4H2S=CuSH2SO4不能发生D除去某溶液中的Cu2,可以选用FeS作沉淀剂答案D解析FeS、CuS、MnS都是二价金属的硫化物,25 时,CuS的Ksp远小于MnS的Ksp,说明CuS的溶解度小于MnS的溶解度;25 时,饱和CuS溶液中,c(Cu2)c(S2)1.11018(molL1);因为CuS不溶于稀硫酸,所以反应CuSO4H2S=CuSH2SO4可以发生;因为溶解度CuSFeS,所以Cu2可与F
32、eS反应生成更难溶的CuS。11已知25 时,难溶化合物的饱和溶液中存在着溶解平衡,例如:AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq),Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO(aq),且Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(Ag2CrO4)1.91012。(1)若把足量的AgCl分别放入100 mL蒸馏水,100 mL 0.1 molL1 NaCl溶液,100 mL 0.1 molL1 AlCl3溶液,100 mL 0.1 molL1 MgCl2溶液中,搅拌后在相同温度下Ag浓度由大到小的顺序是_(填序号)。(2)现用0.001 molL1 AgNO3溶液滴定0.001 molL1 KCl和0
33、.001 molL1 K2CrO4的混合溶液,试通过计算回答:Cl和CrO中哪种先沉淀?_。答案(1)(2)Cl解析(1)蒸馏水、NaCl溶液、AlCl3溶液和MgCl2溶液中,c(Cl)从小到大的顺序是。由题给条件知:当AgCl沉淀溶解达到平衡时,Ag和Cl物质的量浓度之积为一定值,可见溶液中c(Cl)越小,AgCl在其中的溶解度越大,故c(Ag)由大到小的顺序为。(2)要形成AgCl沉淀,溶液中Ag最低浓度c1(Ag)1.8107 molL1,要形成Ag2CrO4沉淀,溶液中Ag最低浓度c2(Ag) molL14.36105 molL1,c1(Ag)c2(Ag),因此Cl先沉淀。12金属氢
34、氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(S/molL1)如下图所示。(1)pH3时溶液中铜元素的主要存在形式是_(写化学式)。(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3,应该控制溶液的pH为_(填字母序号)。A6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2杂质,_(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去,理由是_。(4)已知一些难溶物的溶度积常数如下表:物质FeSMnSCuSPbSHgSZnSKsp6.310182.510131.310363.410286.410531.61024某工业废水中含有
35、Cu2、Pb2、Hg2,最适宜向此工业废水中加入过量的_除去它们(填字母序号)。ANaOH BFeS CNa2S答案(1)Cu2(2)B(3)不能Co2和Ni2沉淀的pH范围相差太小(4)B解析(1)由图可知,在pH3时,溶液中不会出现Cu(OH)2沉淀。(2)要除去Fe3的同时必须保证Cu2不能沉淀,因此pH应保持在4左右。(3)从图示关系可看出,Co2和Ni2沉淀的pH范围相差太小,操作时无法控制溶液的pH。(4)要使三种离子生成沉淀,最好选择难溶于水的FeS,使它们转化为更难溶解的金属硫化物沉淀,同时又不会引入其他离子。13欲降低废水中重金属元素铬的毒性,可将Cr2O转化为Cr(OH)3
36、沉淀除去。已知该条件下: 离子氢氧化物开始沉淀时的pH氢氧化物沉淀完全时的pHFe27.09.0Fe31.93.2Cr36.08.0(1)某含铬废水处理的主要流程如图所示:初沉池中加入的混凝剂是K2SO4Al2(SO4)32H2O,其作用为(用离子方程式表示)_。反应池中发生主要反应的离子方程式是Cr2O3HSO5H=2Cr33SO4H2O。根据“沉淀法”和“中和法”的原理,向沉淀池中加入NaOH溶液,此过程中发生主要反应的离子方程式是_、_。证明Cr3沉淀完全的方法是_。(2)工业可用电解法来处理含Cr2O废水。实验室利用如图装置模拟处理含Cr2O的废水,阳极反应式是Fe2e=Fe2,阴极反
37、应式是2H2e=H2。Fe2与酸性溶液中的Cr2O反应的离子方程式是_,得到的金属阳离子在阴极区可沉淀完全。用电解法处理该溶液中0.01 mol Cr2O时,得到沉淀的质量至少是_g。答案(1)Al33H2OAl(OH)3(胶体)3HCr33OH=Cr(OH)3HOH=H2O测定溶液的pH,若pH8,则证明Cr3沉淀完全(其他合理答案也可)(2)Cr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O8.48解析(1)Al3水解生成Al(OH)3胶体,吸附悬浮物。因为Cr2O被HSO还原成Cr3,所以加入NaOH后,发生主要反应的离子方程式为HOH=H2O,Cr33OH=Cr(OH)3。根据表中提供数
38、据,可用测定pH的方法,若pH8,则证明Cr3完全沉淀。(2)Cr2O6Fe214H=2Cr3 6Fe37H2O 0.01 mol 0.02 mol 0.06 mol所以m(沉淀)mCr(OH)3mFe(OH)30.02 mol103 gmol10.06 mol107 gmol18.48 g。14镉离子(Cd2)是重金属冶炼工业污水中的一种离子。处理含镉废水常用化学沉淀法。回答下面的问题。(1)以下是几种镉的难溶化合物的溶度积常数(25 ):含镉难溶物CdCO3CdSCd(OH)2溶度积常数5.210123.610292.01016根据上表提供的信息判断,沉淀Cd2效果最佳的试剂是_(填字母序
39、号)。aNa2CO3 bNa2S cCaO(2)下图所示为某化工厂处理含Cd2废水的流程:写出加入生石灰后发生反应的离子方程式:_。聚合氯化铝Al2(OH)nClxn是一种无机高分子聚合物,分子式中x_。左下图是随污水的pH升高Cd2去除率的变化图像,由图像可知,处理含Cd2污水的最佳pH_(取正整数),此时溶液中c(Cd2)_。(3)在特定的电解槽中,用铝、铜作电极,氯化铝作电解液,制备聚合氯化铝(示意图如右上图),电解反应为AlH2OAlCl3Al2(OH)nClxnH2铝作电解池的_(填“阴”或“阳”)极;该电解池的阴极电极反应为_。答案(1)b(2)CaOH2O=Ca22OH、Cd22OH=Cd(OH)2(或CaOH2OCd2=Cd(OH)2Ca2)6112.01010 molL1(3)阳2H2e=H2解析(1)溶度积越小,沉淀Cd2的效果越好,Na2S最佳。(2)加入CaO后,生成Cd(OH)2沉淀,根据32nxn得x6,根据图像可知,pH11时,处理Cd2效果最佳。c(Cd2) molL12.01010 molL1;(3)由于Al失电子,所以Al作阳极,在阴极上H得电子,放出H2。