1、第三章学业质量标准检测(90分钟，100分)一、单选题(本题包含10个小题，每小题2分，共20分)1常温下，将1 mL pH2的一元酸HA溶液加水稀释至100 mL，其pH与溶液体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是(B)A加热HA溶液时，溶液酸性增强B若1 molL1HA溶液与1 molL1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na)c(A)，则2a4C某浓度的NaA溶液的pHd，则其中由水电离出的c(OH)1014d molL1DHA溶液与NaOH溶液恰好完全反应时，c(Na)c(A)c(OH)c(H)解析：若HA为强酸，加热时溶液酸性不变，A项错误；中和后所得溶液为NaA，溶液中c
2、(Na)c(A)，说明溶液显碱性，NaA为强碱弱酸盐，则2a4，B项正确；某浓度的NaA溶液，pHd，其中水电离出的c(OH)10d14molL1，C项错误；HA溶液与NaOH恰好反应生成NaA溶液，不知道a的数值，无法判断HA是强酸还是弱酸，NaA不一定显碱性，D项错误。2下列说法正确的是(A)A古人很早就注意到了峥嵘突兀的钟乳石，“石穴中水，所滴者皆为钟乳”，此过程涉及沉淀溶解平衡BpH4的醋酸溶液，稀释10倍后pH5C用pH相等的盐酸、醋酸分别中和等体积等浓度的NaOH溶液，消耗两种酸的体积大小关系是：V(盐酸)V(醋酸)D用标准盐酸滴定NaOH溶液测其浓度时，酸式滴定管用蒸馏水洗涤后，
3、没用标准盐酸润洗，直接装标准盐酸滴定，所测的碱液浓度偏低解析：钟乳石的主要成分是CaCO3，CaCO3难溶于水，所以钟乳石形成过程与沉淀溶解平衡有关，A项正确；pH4的醋酸，稀释后醋酸电离程度增大，稀释10倍后pH5，B项错误；pH相等的盐酸与醋酸，盐酸的浓度小，中和相同量的NaOH溶液，V(HCl)V(CH3COOH)，C项错误；酸式滴定管未用标准盐酸润洗，使盐酸浓度变小，滴定时V(标)增大，c测，所测结果偏大，D项错误。3(2021辽宁，14)下列说法正确的是(B)A向AgCl浊液中加入KBr溶液，沉淀颜色变为浅黄色，即可证明Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)B常温下向NaOH溶液中滴入
4、HCOOH溶液至pH5时：c(HCOO)c(Na)C常温下等物质的量浓度的四种溶液 NH3H2O、NH4HSO4、(NH4)2CO3、NH4Cl，c(NH)的关系为D等物质的量浓度的NaHCO3与Na2CO3混合溶液：3c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)解析：向AgCl浊液中加入KBr溶液，沉淀颜色变为浅黄色，则有AgBr生成，当Qc(AgBr)Ksp(AgBr)即有AgBr沉淀，若溴化钾浓度很大，使Qc(AgBr)Ksp(AgBr)也有浅黄色沉淀AgBr生成，故不可证明Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)，A错误；常温下向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液至pH5时，溶液呈酸性
5、，c(H)c(OH)，根据电荷守恒：c(H)c(Na)c(OH)c(HCOO)可知，c(HCOO)c(Na)，B正确；NH3H2O是弱电解质，其余都是强电解质，故c(NH)最小的是，根据能够电离出的NH的个数可分为两类，(NH4)2CO3是二元铵盐，虽然(NH4)2CO3溶液中，CO和NH相互促进水解，但水解不彻底，NH浓度较大，NH4HSO4和NH4Cl是一元铵盐，NH4HSO4中电离产生的H抑制NH水解，故和比较，c(NH)较大的是，则c(NH)的关系为，C错误；等物质的量浓度的NaHCO3与Na2CO3混合溶液中存在物料守恒：2c(Na)3c(CO)c(HCO)c(H2CO3)，D错误。
6、4加热下列物质的稀溶液，可能使离子总数减小的是(不考虑溶液的挥发)(D)AFe2(SO4)3BCH3COOHCNaOH DCa(HCO3)2解析：A项，考虑Fe33H2OFe(OH)33H，升温该平衡正向移动，离子总数增大；B项，考虑CH3COOH的电离，升温该电离平衡正向移动，离子总数增大；C项，考虑水的电离，升温水的电离平衡正向移动，离子总数增大；D项，Ca(HCO3)2受热促进HCO电离：HCOHCO，由于Ca2CO=CaCO3，而使溶液中离子总数减小。5下列能说明0.1 molL1的NaHA溶液一定呈酸性的是(B)A某温度下，测得溶液的pH7B溶液中c(Na)c(A2)C溶液中存在Na
7、、HA、A2、H2A多种微粒DNaHA溶液可与等体积等物质的量浓度的NaOH溶液恰好反应解析：没有指明温度是25 ，所以pH7的溶液不一定呈酸性，A项错误；溶液中c(Na)c(A2)，说明HA完全电离，NaHA为强酸的酸式盐，溶液一定呈酸性，B项正确；溶液中存在Na、HA、A2、H2A多种微粒，说明NaHA为弱酸的酸式盐，HA的电离与水解程度大小不确定，溶液的酸碱性不确定，C项错误；不论NaHA是强酸酸式盐还是弱酸酸式盐，与等体积等物质的量浓度的NaOH溶液都恰好反应，所以无法确定NaHA溶液的酸碱性，D项错误。6(2021湖南，9)常温下，用0.100 0 molL1的盐酸分别滴定20.00
8、 mL浓度均为0.100 0 molL1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(C)A该NaX溶液中：c(Na)c(X)c(OH)c(H)B三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)Ka(HY)Ka(HZ)C当pH7时，三种溶液中：c(X)c(Y)c(Z)D分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X)c(Y)c(Z)c(H)c(OH)解析：由图可知，没有加入盐酸时，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，则HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱。NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na)c(
9、X)c(OH)c(H)，故A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)Ka (HY)Ka(HZ)，故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X)c(Y)c(Z)，故C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒关系c(Na)c(H)c(X)c(Y)c(Z)c(Cl)c(OH)，由c(Na)c(Cl)可得：c(X)c(Y)c(Z)
10、c(H)c(OH)，故D正确。7pH3的两种一元酸HX和HY溶液，分别取50 mL，加入足量的镁粉，充分反应后，收集到H2的体积分别为V(HX)和V(HY)，若V(HX)V(HY)，则下列说法正确的是(D)AHX可能是强酸BHX的酸性强于HY的酸性CHY一定是强酸D反应开始时二者生成H2的速率相等解析：同体积的pH3的两种一元酸HX和HY溶液，与足量的镁粉反应，前者生成氢气的体积大，说明HX浓度大，电离程度小，酸性较弱，但不能说明HY为强酸。由于两种酸的pH相同，c(H)相同，所以反应开始时二者生成H2的速率相等。8(2021福建，5)有研究认为，强碱性溶液中反应IClO=IOCl分三步进行，
11、其中两步如下：第一步ClOH2OHOClOHK13.31010第三步HOIOHIOH2OK32.3103下列说法错误的是(B)A反应第二步为HOClIHOIClB由K可判断反应第三步比第一步快C升高温度可以加快ClO的水解DHOCl和HOI都是弱酸解析：第二步反应总反应第一步反应第三步反应，解得第二步反应为HOClIHOICl，A正确；平衡常数K与反应速率无关，B错误；升高温度可以加快反应速率，C正确；由第一步反应知，ClO在水溶液中发生水解，则HOCl为弱酸，由第三步反应中HOI以分子形式与OH反应知，HOI是弱酸，D正确。9如图是Ca(OH)2在温度分别为T1、T2时的沉淀溶解平衡曲线图中
12、浓度单位为molL1，温度为T1时Ca(OH)2的Ksp4106，1.6。下列说法正确的是(C)A温度：T1T2B温度为T1时，P点分散系中分散质粒子直径均小于1 nmCQ点的溶液中c(OH)约为0.012 5 molL1DT1时，向Ca(OH)2饱和澄清溶液中加水，溶液碱性减弱，Z点溶液可转化为Q点溶液解析：氢氧化钙溶解度随着温度的升高而降低，根据图像，因此T1T2，故A错误；P点属于过饱和溶液，即悬浊液，因此分散质粒子直径大于100 nm，故B错误；根据Kspc(Ca2)c2(OH)，41064a(2a)2，解得a6.25103，因此c(OH)26.25103 molL10.012 5 m
13、olL1，故C正确；加水稀释，c(Ca2)和c(OH)都减小，故D错误。10常温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：实验编号起始浓度/(molL1)反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判断不正确的是(B)A实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)B实验反应后的溶液中：c(OH)c(K)c(A)molL1C实验反应后的溶液中：c(A)c(HA)0.1 molL1D实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)解析：等体积等浓度混合后恰好生成KA，pH9，水解显碱性，则离子浓度c(K)c(A)c(OH)c
14、(H)，A项正确；由电荷守恒可知，c(OH)c(A)c(K)c(H)，则c(OH)c(H)c(K)c(A)，B项错误；pH7可知溶液为中性，则反应后溶质为HA和KA，HA的浓度大于0.2 molL1，由物料守恒可知反应后的溶液中，c(A)c(HA)0.1 molL1，C项正确；溶液遵循电荷守恒，c(OH)c(A)c(K)c(H)，pH7可知，c(OH)c(H)，且显性离子大于隐性离子，c(K)c(A)c(OH)c(H)，D项正确。二、不定项选择题(本题包含5小题，每小题4分，共20分，每小题有一个或2个选项符合题意)11(2021江苏，12)室温下，通过下列实验探究Na2CO3溶液的性质。实验
15、实验操作和现象1用pH试纸测定0.1 molL1Na2CO3溶液的pH，测得pH约为122向0.1 molL1Na2CO3溶液中加入过量0.2 molL1CaCl2溶液，产生白色沉淀3向0.1 molL1Na2CO3溶液中通入过量CO2，测得溶液pH约为84向0.1 molL1Na2CO3溶液中滴加几滴0.05 molL1HCl，观察不到实验现象下列有关说法正确的是(A)A0.1 molL1Na2CO3溶液中存在c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO)B实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2)c(CO)Ksp(CaCO3)C实验3得到的溶液中有c(HCO)c(CO)D实验4中反应的化
16、学方程式为HOH=H2O解析：0.1 molL1 Na2CO3溶液中存在电荷守恒：c(OH)c(HCO)2c(CO)c(H)c(Na)，存在物料守恒：2c(HCO)2c(CO)2c(H2CO3)c(Na)，联立两式可得，c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO)，A正确；实验2反应静置后的上层清液是CaCO3的饱和溶液，此时达到沉淀溶解平衡：c(Ca2)c(CO)Ksp(CaCO3)，B错误；向0.1 molL1 Na2CO3溶液中通入过量CO2，发生反应：Na2CO3CO2H2O=2NaHCO3，HCO水解程度大于其电离程度，溶液显碱性，但水解和电离是微弱的，所以c(HCO)c(CO)
17、，C错误；向0.1 molL1 Na2CO3溶液中滴加几滴0.05 molL1HCl，反应的化学方程式为Na2CO3HCl=NaHCO3NaCl，D错误。12化学平衡常数(K)、弱酸的电离平衡常数(Ka)、难溶物的溶度积常数(Ksp)是判断物质性质或变化的重要的平衡常数。下列关于这些常数的说法中，正确的是(C)A平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂等有关B当温度升高时，弱酸的电离平衡常数Ka变小CKsp(AgCl)Ksp(AgI)，由此可以判断AgCl(s)I(aq)=AgI(s)Cl(aq)能够发生DKa(HCN)Ka(CH3COOH)，说明物质的量浓度相同时，氢氰酸的酸性比醋酸强解析：
18、平衡常数的大小与温度有关，与浓度、压强、催化剂无关，A不正确；电离是吸热的，升温促进电离，电离常数增大，B不正确；酸的电离常数越大，酸性越强，D不正确。13(2021辽宁，15)天然水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。已知Ksp(CaCO3)2.8109，某溶洞水体中lgc(X)(X为H2CO3、HCO、CO或Ca2)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(D)A曲线代表COBH2CO3的一级电离常数为108.3Cc(Ca2)随pH升高而增大DpH10.3时，c(Ca2)2.8107.9 molL1解析：随pH增大，溶液中HCO和CO的浓度都增大，pH较小时c(HCO)大于c(CO)，
19、因此代表HCO，代表CO，代表Ca2，A错误；曲线为HCO，由交点(6.3，5)可知，H2CO3的一级电离常数Ka11.0106.3，B错误；结合题图可知，c(Ca2)随pH升高而减小，C错误；已知Ksp(CaCO3)2.8109，pH10.3时，c(HCO)c(CO)101.1，则c(Ca2)2.8107.9，D正确。14在25 时，将1.0 L c molL1 CH3COOH溶液与0.1 mol NaOH固体混合，使之充分反应。然后向该混合溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体(忽略体积和温度变化)，溶液pH随通入(或加入)物质的物质的量的变化如图所示。下列叙述错误的是(AD)A水的电离程
20、度：abcBc点对应的混合溶液中：c(CH3COOH)c(Na)c(OH)Ca点对应的混合溶液中：c(Na)c(CH3COO)D该温度下，CH3COOH的电离平衡常数Ka解析：由图可知a点加入0.1 mol NaOH固体，pH7，溶质为CH3COONa和CH3COOH的混合物，则原n(CH3COOH)0.2 mol，酸抑制H2O电离，a、b、c三点均酸过量，且c(H)abc，故水的电离程度：abc，A错误；c点通入0.1 mol HCl，相当于恰好与0.1 mol NaOH反应，溶质为0.1 mol NaCl和原CH3COOH，c(CH3COOH)0.2 mol/L，c(Na)0.1 mol/
21、L，则B正确；a点溶液中电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO)，此时pH7，则c(H)c(OH)，则c(Na)c(CH3COO)，故C正确；该温度下pH7时，c(H)107 molL1，c(CH3COO)c(Na)0.2 molL1，c(CH3COOH)(c0.2)molL1，则醋酸的电离平衡常数Ka，故D错误。15(2021全国乙，13)HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M)随c(H)而变化，M不发生水解。实验发现，298 K时c2(M)c(H)为线性关系，如图中实线所示。下列叙述错误的是(C)A溶液pH4时，c(M)3.0104 molL1BMA的溶度积Ksp(M
22、A)5.0108C溶液pH7时，c(M)c(H)c(A)c(OH)DHA的电离常数Ka(HA)2.0104解析：根据题干信息“298 K时c2(M)c(H)为线性关系”知，当溶液pH4，即c(H)10105 molL1时，c(M) molL13.0104 molL1，A正确；MA的溶度积Kap(MA)c(M)c(A)，当c(H)0时，溶液呈强碱性，可忽略A的水解，根据沉淀溶解平衡知，c(A)c(M)，Ksp(MA)c(M)c(A)c2(M)5.0108，B正确；因为HA为弱酸，A会发生水解，M不发生水解，所以MA溶液呈碱性，若PH7时，MA溶液中需加入其他酸性溶液，但会引入其他离子，又pH7时
23、，c(H)c(OH)，所以c(M)c(A)，C错误；HA的电离常数Ka(HA)，根据Ksp(MA)c(M)c(A)得c(A)，由A选项分析知，当c(H)10105molL1时，c2(M)7.5108(molL1)2，由物料守恒知，c(M)c(HA)c(A)，故c(HA)c(M)c(A)，则Ka(HA)2.0104，D正确。三、非选择题(本题包含5小题，共60分)16(10分)(1)25 时，浓度为0.1 molL1的6种溶液：HCl；CH3COOH；Ba(OH)2；Na2CO3；KCl；NH4Cl。溶液pH由小到大的顺序为_(填编号)。(2)25 时，醋酸的电离常数Ka1.75105，则该温度
24、下CH3COONa的水解平衡常数Kh_5.71010_(保留到小数点后一位)。(3)25 时，pH3的醋酸和pH11的氢氧化钠溶液等体积混合后，溶液呈_酸性_(填“酸性”“中性”或“碱性”)，请写出溶液中离子浓度间的一个等式：_c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)_。(4)25 时，将m molL1的醋酸和n molL1的氢氧化钠溶液等体积混合后，溶液的pH7，则溶液中c(CH3COO)c(CH3COOH)_ molL1_，m与n的大小关系是m_n(填“”“”或“”)。(5)25 时，醋酸的电离常数Ka1.75105，将等体积、等物质的量浓度的醋酸与氨水混合后，溶液的pH7，则NH3
25、H2O的电离常数Kb_1.75105_。解析：(1)HCl是一元强酸，CH3COOH是一元弱酸，Ba(OH)2是二元强碱，Na2CO3是强碱弱酸盐，KCl是强酸强碱盐；NH4Cl是强酸弱碱盐。物质的量浓度相同时酸性：强酸弱酸强酸弱碱盐；物质的量浓度相同时碱性：强碱强碱弱酸盐。所以这几种溶液pH由小到大的顺序为。(2)醋酸中存在电离平衡：CH3COOHCH3COOH，Ka；该温度下CH3COONa的水解平衡为CH3COOH2OCH3COOHOH，水解平衡常数Kh。KaKhc(H)c(OH)Kw，所以Kh5.71010。(3)25 时，pH3的醋酸，c(H)103molL1，pH11的氢氧化钠溶液
26、，c(H)1011molL1，则c(OH)Kwc(H)10141011103molL1。当等体积混合后，CH3COOH电离的H恰好将OH完全中和。但由于醋酸为弱酸，还有大量未电离的醋酸分子存在，会继续电离产生H和CH3COO，所以溶液呈酸性。在溶液中存在电荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)。(4)由于溶液为等体积混合，所以溶液中c(CH3COO)c(CH3COOH) molL1。因为酸是弱酸，碱是强碱，若等物质的量混合，恰好生成CH3COONa，由于CH3COO的水解而使溶液呈碱性，为了使溶液呈中性，酸必须稍微过量一些，来抵消醋酸根离子水解的碱性，所以m与n的大小关系是mn
27、。(5)25 时，将等体积、等物质的量浓度的醋酸与氨水混合后，溶液的pH7，说明醋酸与一水合氨的电离程度相同，也就是电离常数相等。由于醋酸的电离常数为Ka1.75105，所以NH3H2O的电离常数Kb1.75105。17(10分)根据下列化合物：NaCl、NaOH、HCl、NH4Cl、CH3COONa、CH3COOH、NH3H2O，回答下列问题。(1)NH4Cl溶液显_酸_性，用离子方程式表示原因_NHH2ONH3H2OH_，其溶液中各离子浓度大小顺序为_c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)_。(2)常温下，pH11的CH3COONa溶液中，水电离出来的c(OH)_1103_molL1_，在
28、pH3的CH3COOH溶液中，水电离出来的c(H)_11011molL1_。(3)已知纯水中存在如下平衡：H2OH2O=H3OOHH0，现欲使平衡向右移动，且所得溶液显酸性，可选择的方法是_D_(填字母序号)。A向水中加入NaHSO4固体B向水中加Na2CO3固体C加热至100 其中c(H)1106 molL1D向水中加入(NH4)2SO4固体(4)若将等pH、等体积的NaOH和NH3H2O分别加水稀释m倍、n倍，稀释后两种溶液的pH仍相等，则m_(填“”“”或“”)n。(5)若中7种溶液的物质的量浓度相同，则这7种溶液按pH由大到小的顺序为_。解析：(1)NH4Cl为强酸弱碱盐，由于NH水解
29、，其溶液呈酸性，故其溶液中离子浓度的大小关系：c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)。(2)CH3COONa溶液中，由于醋酸根离子的水解促进了水的电离，故pH11的CH3COONa溶液中，水电离出来的c(OH)1103 molL1；在pH3的CH3COOH溶液中，水的电离受到抑制，故水电离出来的c(H)11011 molL1。(3)A项使溶液呈酸性，但电离平衡向左移动；B项虽使平衡向右移动，但溶液呈碱性；C项操作虽使平衡向右移动，但水仍然呈中性；D项中由于NH的水解，促进水的电离而使溶液呈酸性。(4)由于NH3H2O是弱电解质，存在电离平衡，故mn。18(14分)NH4Al(SO4)2是食品加
30、工中较为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是_Al3水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H，Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水_(用必要的化学用语和相关文字说明)。(2)相同条件下，0.1 molL1NH4Al(SO4)2中c(NH)_小于_(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 molL1NH4HSO4中c(NH)。(3)如图1所示是0.1 molL1电解质溶液的pH随温度变化的图像。其中符合0.1 molL1 NH4Al(
31、SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是_，导致pH随温度变化的原因是_NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小_。25 时，0.1 molL1 NH4Al(SO4)2中2c(SO)c(NH)3c(Al3)_103_molL1_。(4)常温时，向100 mL 0.1 molL1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 molL1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是_a_点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_c(Na)c(SO)c(NH)c(OH)c(H)_。解析：(1)Al3水
32、解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H，Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降。(2)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH均发生水解，NH4Al(SO4)2中Al3水解呈酸性抑制NH水解，HSO电离出H同样抑制NH水解，但HSO电离生成的H浓度比Al3水解生成的H浓度大，所以NH4HSO4中NH水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。(3)NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为。根据电荷守恒，可以求出2c(SO)c(NH)3c(Al3)c(H)c(OH)103 molL1c(OH)太小，可忽略。(4
33、)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完HSO电离出的H，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3H2O抑制水的电离，a点水的电离程度最大，b点溶液呈中性，即溶液含有(NH4)2SO4、NH3H2O、Na2SO4三种成分，a点时c(Na)c(SO)，b点时c(Na)c(SO)，由电荷守恒c(Na)c(H)c(NH)2c(SO)c(OH)，中性c(H)c(OH)则c(Na)c(NH)2c(SO)，可以得出c(SO)c(NH)，故c(Na)c(SO)c(NH)c(OH)c(H)。19(10分)白磷
34、弹是手榴弹、炮弹、炸弹的一种，利用了白磷在空气中自燃的性质。某些非金属单质如白磷(P4)可以与强碱溶液发生反应，可以与过量的热NaOH溶液反应生成PH3气体和NaH2PO2(次磷酸钠)。(1)已知NaH2PO2水溶液pH7，次磷酸是_一_(填“一”“二”或“三”)元_弱_(填“强”或“弱”)酸。次磷酸的电离方程式为_H3PO2H2POH_；NaH2PO2水溶液pH7的原因：_H2POH2OH3PO2OH_。(2)25 时，向100 mL 0.01 molL1的H3PO2溶液中，滴加等浓度的NaOH溶液至溶液呈中性，消耗NaOH溶液的体积_(填“”“”或“”)100 mL。此时溶液中离子浓度由大
35、到小的顺序是_c(Na)c(H2PO)c(OH)c(H)_。解析：(1)由题目信息知，白磷与过量的NaOH溶液反应生成产物是NaH2PO2，则NaH2PO2为正盐，可见次磷酸是一元酸。NaH2PO2水溶液pH7，说明H2PO会发生水解，所以H3PO2是一元弱酸。(2)根据题目信息，若滴加NaOH溶液后恰好中和溶液中的H3PO2生成NaH2PO2，需NaOH溶液的体积是100 mL，此时溶液PH7。若使溶液呈中性，则滴加的NaOH溶液体积应小于100 mL，由于溶液最终呈中性，则c(H)c(OH)，据电荷守恒知c(Na)c(H)c(H2PO)c(OH)，所以溶液中离子浓度大小的顺序是c(Na)c
36、(H2PO)c(OH)c(H)。20(16分)草酸是植物常具有的成分，具有广泛的用途。草酸晶体(H2C2O42H2O)无色，熔点为101 ，易溶于水，受热易脱水、升华，170 以上分解。常温下它的电离常数Ka15.4102，Ka25.4105。回答下列问题：(1)设计实验证明草酸为弱酸的方案及其现象均正确的是_C_。A常温下，取0.005 molL1的H2C2O4溶液，测其pH2B常温下，取0.010 molL1的NaHC2O4溶液，测其pH7C常温下，取pHa(a3)的H2C2O4溶液稀释100倍后，测其pHa2D标准状况下，取0.10 molL1的H2C2O4溶液100 mL与足量锌粉反应
37、，收集到H2的体积为224 mL(2)医学上常用酸性KMnO4溶液和草酸(H2C2O4)溶液反应来测血液中血钙的含量。测定方法是取2 mL血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量的(NH4)2C2O4溶液，反应生成CaC2O4沉淀，将沉淀用稀硫酸溶解得到H2C2O4后，再用KMnO4溶液滴定。溶解沉淀时_不能_(填“能”或“不能”)用稀盐酸，原因是_KMnO4也能氧化盐酸_。滴定过程中发生反应的离子方程式为_2MnO5H2C2O46H=2Mn210CO28H2O_。若上述滴定中消耗了1.0104molL1 KMnO4溶液20 mL，则200 mL该血液中含钙_0.02_g。下列操作会引起测定结果偏高
38、的是_A_。A滴定管在盛装KMnO4溶液前未润洗B滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，以致部分液体溅出C滴定前读数正确，滴定终点时俯视读数D装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后，没用待测液润洗解析：(1)A项，草酸是二元弱酸，常温下0.005 molL1的H2C2O4溶液的pH2，现象不正确；B项，常温下草酸的电离常数Ka15.4102、Ka25.4105，HC2O水解方程式为HC2OH2OH2C2O4OH，HC2O的水解常数为：Kw/Ka1(11014)/(5.4102)1.8510135.4105，HC2O的电离程度大于HC2O的水解程度，常温下0.010 molL1的NaHC2O4溶液的pH7，现象
39、不正确；C项，常温下，取pHa(a3)的H2C2O4溶液稀释100倍后测其pHa2，说明加水稀释过程中H2C2O4继续电离产生H，能说明草酸是弱酸；D项，标准状况下，取0.10 molL1的H2C2O4溶液100 mL与足量锌粉反应，收集到H2的体积为224 mL只能说明草酸是二元酸，不能说明草酸是弱酸。(2)溶解沉淀时不能用稀盐酸，原因是KMnO4也能氧化盐酸。滴定过程中KMnO4将H2C2O4氧化成CO2，发生反应的离子方程式为2MnO5H2C2O46H=2Mn210CO28H2O。若上述滴定中消耗了1.0104 molL1 KMnO4溶液20 mL，根据关系式：5Ca25CaC2O45H2C2O42KMnO4，n(Ca)5/2c(KMnO4)VKMnO4(aq)5/21.0104 molL10.02 L5106 mol,200 mL该血液中含钙5106 mol40 gmol10.02 g。A项，滴定管在盛装KMnO4溶液前未润洗，所消耗KMnO4溶液体积偏高，测定结果偏高，正确；B项，滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，以致部分液体溅出，所消耗KMnO4溶液体积偏低，测定结果偏低，错误；C项，滴定前读数正确，滴定终点时俯视读数，所消耗KMNO4溶液体积偏低，测定结果偏低，错误；D项，装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后，没用待测液润洗，对测定结果无影响，错误。
