1、对点特训(九)水溶液中的离子平衡1(2017浙江卷)室温下，下列事实不能说明NH3H2O为弱电解质的是(D)A0.1 molL1NH3H2O的pH小于13B0.1 molL1NH4Cl的pH小于7C相同条件下，浓度均为0.1 molL1NaOH溶液和氨水，氨水的导电能力弱D0.1 molL1NH3H2O能使无色酚酞试液变红色解析0.1 molL1NH3H2O的pH小于13，则溶液中c(OH)0.1 mol/L，所以c(OH)c(NH3H2O)，选项A说明NH3H2O部分电离，为弱电解质；0.1 molL1NH4Cl的pH小于7显酸性，选项B说明NH4Cl是强酸弱碱盐，则证明NH3H2O是弱电解
2、质；相同条件下，浓度均为0.1 molL1NaOH溶液和氨水，氨水的导电能力弱，选项C说明NH3H2O部分电离，为弱电解质；0.1 molL1NH3H2O能使无色酚酞试液变红色，选项D说明NH3H2O显碱性，则不能证明NH3H2O是弱电解质。2(2018 西安八校联考)25 时，下列有关电解质溶液的说法正确的是(B)A将Na2CO3溶液用水稀释后，pH变大，Kw不变B向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水，c(Ag)和Ksp(AgCl)都不变CpH4.75浓度均为0.1 mol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(H)c(CH3COOH)D分别用pH2
3、和pH3 的 CH3COOH溶液中和等物质的量的NaOH，消耗CH3COOH溶液的体积分别为Va和Vb，则10VaVb解析将Na2CO3溶液用水稀释后，pH变小，Kw不变，选项A错误；向有AgCl固体的饱和溶液中加少许水，溶液仍为AgCl的饱和溶液，此时c(Ag)和Ksp(AgCl)都不变，选项B正确；根据电荷守恒有：c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，因为pH4.75，c(H)c(OH)，所以c(CH3COO)c(Na)，根据物料守恒有：2c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，所以c(CH3COOH)c(Na)，c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)
4、，选项C错误；醋酸是弱酸，醋酸为弱电解质，浓度越大，电离程度越小，pH为2和3的CH3COOH溶液，后者电离程度大，pH为2的CH3COOH的浓度大于pH为3的CH3COOH溶液的浓度的10倍，设pH为2的醋酸浓度为x，pH3的醋酸浓度为y，则有VaxVby，则Kb (NH3H2O)，所以NH4Cl水解程度大于HCOONa，所以NH4Cl溶液中的c(OH)小于HCOONa溶液中的c(H)，所以2c(Na)c(H)2c(Cl)c(OH)，选项A正确；酸和碱抑制水的电离，水解的盐促进水的电离，强酸强碱的正盐对水的电离既不抑制也不促进，所以 既不促进也不抑制， 、 、 、对水的电离都抑制；由于酸和碱
5、中c(H)或c(OH)越大，水的电离程度越小，因为醋酸铵溶液显中性，所以CH3COOH和NH3H2O电离程度相当，因此0.05 mol/L CH3COOH中c(H)大于0.001 mol/L NH3H2O中c(OH)，因此水电离出来的氢离子浓度，选项B正确；先从物质组成可知：c(NH)可分三个档次：最多的是(NH4)3PO4；其次是(NH4)2Fe(SO4)2、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3；最后为：NH4HSO4、NH4HCO3、NH4Cl，由于水解NHH2ONH3H2OH，在(NH4)2Fe(SO4)2、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3中Fe2抑制NH水解，CO促进NH水解，
6、所以三者中，(NH4)2Fe(SO4)2溶液中c(NH)最大，(NH4)2CO3溶液中c(NH)最小；HSO电离的H对NH 水解有抑制作用，HCO对NH的水解起促进作用，NH4Cl正常水解，c(NH )从大到小的顺序：NH4HSO4、NH4Cl 、NH4HCO3，选项C正确；NaHC2O4溶液显弱酸性，说明HC2O的电离程度大于水解程度，因此c(C2O)c(H2C2O4)，选项D错误。4(2018荆、襄、宜联考)锶(Sr)元素与钡(Ba)元素化学性质相似。已知25 时，Ksp(SrSO4)2.5107；Ksp(SrCO3)2.5109。下列说法不正确的是(C)ASrSO4(s)CO(aq)Sr
7、CO3(s)SO(aq)反应的平衡常数K100B向SrCO3饱和溶液中加入等体积0.1 mol/L的Na2SO4溶液，产生沉淀CSrSO4的溶解度是SrCO3溶解度的100倍D用盐酸可检验硫酸锶是否完全转化成碳酸锶解析据平衡常数K100，选项A正确；SrCO3饱和溶液中加入等体积硫酸钠溶液后，溶液中：c(Sr2)2.5105 mol/L，c(SO)5102 mol/L，c(Sr2)c(SO)1.251062.5107，有沉淀产生，选项B正确；溶解度为100 g水中最多能溶解溶质的质量，则有m(SrSO4)VM(SrSO4)，m(SrCO3)VM(SrCO3)，其中V表示100 g水的体积，硫酸
8、锶的Ksp等于碳酸锶的100倍，且硫酸锶的摩尔质量大于碳酸锶，选项C错误；碳酸锶能溶解于盐酸中，而硫酸锶不能，若完全溶解，则无硫酸锶，说明硫酸锶完全转化为碳酸锶；若不能完全溶解，则固体中含有硫酸锶，选项D正确。5(2018株洲一模)常温下，用0.1 mol/L的NaOH溶液滴定相同浓度的一元弱酸HA 20 mL，滴定过程中溶液的pH随滴定分数(滴定分数)的变化曲线如图所示(忽略中和热效应)，下列说法不正确的是(C)AHA溶液加水稀释后，溶液中c(HA)/c(A)的值减少B当滴定分数为1时，溶液中水的电离程度最大C当滴定分数大于1时，溶液中离子浓度关系一定是c(Na)c(A)c(OH)c(H)D
9、当滴定分数为x时，HA的电离常数为K(HA)107x/(1x)解析在弱酸HA溶液中存在电离平衡：HAHA，加水稀释，平衡正向移动，c(HA)减小的倍数大于c(A)，稀释后，溶液中的值减小，选项A正确；当滴定分数为1时，二者恰好完全反应，溶液中的溶质为NaA，属于强碱弱酸盐，促进水的电离，故当滴定分数为1时，溶液中水的电离程度最大，选项B正确；当滴定分数大于1时，溶液中离子浓度关系一定是c(Na)c(A)c(OH)c(H)，也可能c(Na)c(OH)c(A)c(H)，选项C错误；HA的电离常数K(HA)，选项D正确。6(2018湖北调考)25 时，向100 mL 0.01 molL1的NaHA溶
10、液中分别加入浓度均为0.01 molL1的NaOH溶液和盐酸，混合溶液的pH随所加溶液体积的变化如图所示(忽略过程中的体积变化)。下列说法不正确的是(C)A25 时，H2A的第二步电离平衡常数约为106B水的电离程度：NMPC随着盐酸的不断滴入，最终溶液的pH小于2DP点时溶液中存在：2c(H2A)c(HA)c(H)c(OH)c(Na)c(Cl)解析由题给图像可知，25 时，100 mL 0.01 molL1NaHA溶液的pH为4，说明HA电离出的c(H)c(A2)104 molL1，则H2A的第二步电离平衡常数K106，选项A正确；M点时溶液中的溶质为NaHA和Na2A，pH7，水的电离既不
11、得到促进也不受到抑制，N点时溶液中的溶质为Na2A，A2的水解能够促进水的电离，P点溶液的溶质为NaCl和H2A，H2A的电离会抑制水的电离，故水的电离程度：NMP，选项B正确；加入的盐酸的浓度为0.01 molL1，pH2，随着盐酸的不断滴入，最终溶液的pH能无限接近2但不会小于2，选项C错误；P点时溶液中的溶质为等物质的量的NaCl和H2A，由电荷守恒得：c(H)c(Na)2c(A2)c(HA)c(Cl)c(OH)，由物料守恒得：c(Na)c(A2)c(HA)c(H2A)，两式联立消去c(A2)可得：c(HA)2c(H2A)c(H)c(Na)c(Cl)c(OH)，选项D正确。7(2018合
12、肥二模)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(D)lg或lgAKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg 的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析H2X为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2X)Ka2(H2X)，酸性条件下，则pH相同时，由图像可知N为lg的变化曲线，M为lg的变化曲线，选项B正确；当lg0时，1，此时pH5.4，则Ka2(H2X)105.4，可知Ka2(H2X)的数量级为106，选项A正确；由图像可知，当lg
13、0时，即c(HX)c(X2)，此时pH5.4，可知HX电离程度大于X2水解程度，则NaHX溶液呈酸性，溶液中c(H)c(OH)，选项C正确；由图像可知，当pH7时，lg0，则c(X2)c(HX)，选项D错误。8(2018黄冈模拟)在T 时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是(C)AT 时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等B向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点CT 时，Ag2CrO4的Ksp为1108D图中a104解析一种物质的Ksp只与温度有关，选项A正确；向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4后
14、，沉淀溶解平衡向左移动，导致c(Ag)减小，而图像中由Y点变成X点的过程中，c(Ag)保持不变，选项B正确；T 时，Ag2CrO4的Kspc(CrO)c2(Ag)(1105)(1103)211011，选项C错误；温度不变Kspc(CrO)c2(Ag)(1105)(1103)2a25104，解得a104，选项D正确。9(2018聊城二模)已知碳酸、次氯酸的电离常数如表所示，下列有关说法正确的是(C)H2CO3Ki14.4107Ki24.71011HClOKi3.2108A同一温度下，相同浓度的溶液的pHNaClONa2CO3NaHCO3B往次氯酸钠溶液中通入少量二氧化碳：2ClOCO2H2O=C
15、O2HClOC常温下，pH8的NaHCO3溶液中：c(H2CO3)c(CO)9.9107molL1D物质的量浓度之比为12的NaClO和NaHCO3的混合溶液中：c(HClO)c(ClO)2c(HCO)2c(H2CO3)2c(CO)解析酸性：H2CO3HClOHCO，则相同浓度时溶液的pH：NaHCO3NaClONa2CO3，选项A错误；往次氯酸钠溶液中通入少量二氧化碳，发生反应的离子方程式为：ClOCO2H2O=HCOHClO，选项B错误；根据电荷守恒，NaHCO3溶液中存在：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)c(HCO)，根据物料守恒，NaHCO3溶液中存在：c(Na)c(CO)c(
16、HCO)c(H2CO3)，由可得：c(H)c(CO)c(OH)c(H2CO3)，则c(H2CO3)c(CO)c(OH)c(H)106molL1108molL19.9107molL1，选项C正确；根据物料守恒，物质的量浓度之比为12的NaClO和NaHCO3的混合溶液中存在：2c(HClO)2c(ClO)c(HCO)c(H2CO3)c(CO)，选项D错误。10(2018广东六校联考)25 时，0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液，溶液中部分微粒与pH 的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是(C)Ab点所示的溶液中：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)c(Cl)B
17、随pH增大，数值先减小后增大C25 时，碳酸的第一步电离常数Ka1106D溶液呈中性时：c(HCO)c(Cl)c(CO)解析由图解可知，b点时pH10，且c(CO)c(HCO)，即少量的盐酸与碳酸钠反应，则溶液的溶质为NaCl、Na2CO3与Na HCO3，根据电荷守恒可得：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)c(Cl)，或者c(Na)c(H)3c(CO)c(OH)c(Cl)，选项A错误；由图像知，从pH8开始，c(CO)逐渐增大，c(HCO)逐渐减小，所以数值增大，选项B错误；由a点可知，当pH6时，即c(H)106mol/L，c(H2CO3)c(HCO)0.02 mol/L
18、，碳酸的第一步电离方程式为H2CO3HHCO，则Ka1106mol/L，选项C正确；当溶液呈中性时，发生的反应为Na2CO3HCl=NaClNaHCO3和NaHCO3HCl=NaClCO2H2O，在反应中，生成的NaCl和NaHCO3浓度相等，在反应中，生成的NaHCO3又消耗一部分，所以c(NaCl)c(NaHCO3)，即c(Cl)c(HCO)，选项D错误。11(1)(2018湖北八校联考)室温下，在0.5 mol/L纯碱溶液中加入少量水，由水电离出的c(H)c(OH)_变小_。(填“变大”“变小”或“不变”)已知Ksp(Ag2CrO4)1.01012，向0.2 mol/L的AgNO3溶液中
19、加入等体积的0.00008 mol/L K2CrO4溶液，则溶液中的c(CrO)_1.01010mol/L_。室温下，0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH值_0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH值(填“”“_c(HCO)(填“”“”“”)。(3)(2018齐齐哈尔市五校联考)常温下，向20.0 mL c mol/L的氨水中滴加20 mL 0.2 mol/L HNO3溶液后，恰好使溶液显中性(设混合溶液总体积为两溶液体积之和)。计算常温下NH3H2ONHOH的电离平衡常数K(NH3H2O)(用含c的式子表示)。(4)(2018南京三校联考)含有CuCl2的溶液中存在如下两个平衡：Cu
20、Cl2(aq)CuCl(s)Cl(aq)K2.32；CuCl(s)Cu(aq)Cl(aq)Ksp1.20106，当CuCl2完全转化为CuCl时c(CuCl2)1105 molL1时可认为反应完全，溶液中Cu浓度的最小值为_5.17102mol/L_(结果保留两位有效数字)。解析(1)Na2CO3溶液属于强碱弱酸盐，溶液中OH全部来自水电离，水电离的c(H)c(OH)，向纯碱溶液中加入少量水，促进CO的水解，水解产生OH物质的量增大，由于溶液体积增大，c(OH)减小，则由水电离出的c(H)c(OH)变小。n(AgNO3)0.2 V，n(K2CrO4)0.000 08 V，AgNO3溶液与K2C
21、rO4溶液等体积混合发生反应2AgCrOAg2CrO4，反应后n(Ag)过量0.2 V20.000 08 V0.199 84 V，c(Ag)过量0.099 92 mol/L，溶液中c(CrO)Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)110120.099 9221.01010mol/L。HCO的水解平衡为：HCOH2OH2CO3OH，HCO的水解平衡常数Kh2.31085.61011，HCO的水解程度大于HCO的电离程度，NaHCO3溶液呈碱性；H2CO3的K1H2SO3的K2，HCO的水解能力SO的水解能力，0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH值0.1 mol/LNa2SO3溶液的pH值。(
22、2)已知常温下碳酸的电离常数K14.4107、K24.71011，则水解常数Kh(HCO)2.3108K2，所以，HCO的水解程度远远大于其电离程度，其电离可以忽略不计。NH3H2O的电离常数K1.8105，则Kh(NH)5.61010，所以，NH的水解程度小于HCO的水解程序，则所得到的NH4HCO3溶液中c(NH)c(HCO)。(3)常温下，20.0 mL c mol/L的氨水与20 mL 0.2 mol/L HNO3溶液反应后恰好使溶液呈中性，即c(H)c(OH)1.010 7mol/L，由电荷守恒可得，混合溶液中c(NO)c(NH)0.1 mol/L，溶液中c(NH3H2O)mol/L
23、，所以常温下NH3H2ONHOH的电离平衡常数K(NH3H2O) mol/L。(4)K，Kspc(Cl)c(Cu)，故c(Cu)，代入数据可得答案。12(1)(2018湖南十四校联考)某地市场上销售的一种食用精制盐包装袋上有如下部分说明：产品等级一级配料食盐、碘酸钾、抗结剂碘含量(以I计)2050 mgkg1已知：IO5I6H=3I23H2O，I22S2O=2IS4O。某学生拟测定食用精制盐的碘(KIO3)含量，其步骤为a准确称取W g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；b用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；c以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0103molL
24、1的Na2S2O3溶液10.0 mL，恰好反应完全。判断c中恰好完全反应所依据的现象是_滴最后一滴溶液，溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色_。b中反应所产生的I2的物质的量是_1.0105_ mol。根据以上实验和包装说明，算得所测食用精制盐的碘含量是(以含W的代数式表示) mgkg1。(2)(2018洛阳三模)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。已知：2CrO2H=Cr2OH2O，Ba2CrO=BaCrO4步骤：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。步骤：移取y mL B
25、aCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_上方_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为 molL1，若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将_偏大_(填“偏大”或“偏小”)。解析(1)碘的淀粉溶液显蓝色，碘与Na2S2O3溶液恰好反应完全时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色。计算的关系式为KIO33I26S2O。n(I2)n(S2O)2.0103molL110.0103L1.0105mol，n(KIO3)n(I2)，食用精制盐的碘含量 mgkg1。(2)酸式滴定管“0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2CrOH，则有c(BaCl2)y103Lb molL1(V0V1)103L，解得c(BaCl2) molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V1变小，Ba2浓度测量值将偏大。
