1、A组 1.1913年德国化学家哈伯发明了以低成本制造大量氨的方法,从而大大满足了当时日益增长的人口对粮食的需求。下列是哈伯法的流程图,其中为提高原料转化率而采取的措施是()A.B.C.D.解析:合成氨反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H0,加压、降温、减小NH3的浓度均有利于平衡向正反应方向移动,正确;将原料气循环利用也可提高原料的转化率,正确。答案:B2.下列说法能够用勒夏特列原理来解释的是()A.加入催化剂可以提高单位时间氨的产量B.高压有利于氨的合成反应C.700 K高温比室温更有利于合成氨的反应D.恒温恒容下,在合成氨平衡体系中充入He,使压强增大,则平衡正向移动,NH3增多
2、解析:A项中加入催化剂只能加快反应速率,缩短到达平衡的时间,提高“单位时间”的产量,不能使化学平衡发生移动。B项中合成氨是一个气态物质系数减小的反应,所以增大压强,使平衡向正方向移动,有利于合成氨,符合勒夏特列原理。C项中因为合成氨是一个放热反应,所以从化学平衡移动角度分析,应采用较低温度。700 K高温较室温不利于平衡向合成氨方向移动。采用700 K既考虑到温度对速率的影响,更主要的是700 K左右催化剂活性最大。D项中恒温恒容下充He,稀有气体He不与N2、H2、NH3反应。虽总压强增大了,实际上平衡体系各成分浓度不变(即分压不变),所以平衡不移动,NH3的产量不变。答案:B3.将a L
3、NH3通过灼热的装有铁催化剂的硬质玻璃管后,气体体积变为b L(气体体积均在同温同压下测定)。该b L气体中NH3的体积分数是()A.B.C.D.解析:2NH3N2+3H2V213 2可见,分解的氨的体积:(b-a) L,则剩余氨的体积:a L-(b-a) L=(2a-b) L,该b L气体中NH3的体积分数是。答案:C4.下列关于N2+3H22NH3反应速率与时间的关系图中,纵坐标为反应速率v,横坐标为时间t,当反应达到平衡后,条件发生改变与速率变化的关系中不符合实际的是()解析:合成氨反应的化学方程式的特点是:体积缩小、放热反应,所以加压和降温有利于化学平衡向着生成氨气的方向移动。达到化学
4、平衡后,若升高温度,化学平衡左移,实际上此时是逆反应速率大于正反应速率,所以A图像错误;如果给体系加压,体系中所有物质的浓度都增大,所以正、逆反应速率都增大,但正反应速率增大的幅度大于逆反应速率增大的幅度,所以B图像正确;使用催化剂不会使化学平衡发生移动,只能改变化学反应速率,所以C图像也是正确的;补充N2和H2,则平衡体系中反应物的浓度增加,所以正反应速率增大,分离出NH3,产物的浓度降低,所以逆反应速率减小,所以D图像正确。答案:A5.将N2和H2的混合气体通入合成塔中,反应1小时达到平衡以后,N2、H2、NH3的浓度分别为3 molL-1、7 molL-1、4 molL-1,则下列结果不
5、正确的是()A.v(H2)始=7 molL-1h-1B.c0(H2)=13 molL-1C.c0(N2)=5 molL-1D.H2的转化率为46.2%解析:由题知,起始NH3浓度为0,达到平衡后为4 molL-1,说明转化了4 molL-1,则由化学计量数关系知N2消耗了2 molL-1,H2消耗了6 molL-1,所以c0(H2)=13 molL-1,c0(N2)=5 molL-1,H2的转化率为100%=46.2%。答案:A6.合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H=-92.2 kJmol-1,在反应过程中,正反应速率的变化如图:下列说法正确的是()A.t1时升高了温度B.t
6、2时使用了催化剂C.t3时增大了压强D.t4时降低了温度解析:若t1时升高了温度,则随后v(正)应增大至平衡,A错;若t3时增大了压强,v(正)应增大,而不会减小,故C错;若t4时降低了温度,则v(正)应突然减小,曲线不应相连,D错。答案:B7.高温下,某反应达平衡,平衡常数K=。恒容时,温度升高,H2浓度减小。下列说法正确的是()A.该反应的焓变为正值B.恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小C.升高温度,逆反应速率减小D.该反应化学方程式为CO+H2OCO2+H2解析:由平衡常数表达式写出可逆反应为CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),D项错误;由于升高温度,H2浓度减小,说明
7、升温平衡正向进行,因此正反应是吸热反应,焓变为正值,A项正确;由于反应前后气态物质系数相等,增大压强平衡不移动,但若通入H2其浓度会增大,B项错误;升高温度,正逆反应速率都会增大,C项错误。答案:A8.一定条件下,在密闭容器中,通入N2、H2进行N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H0,下列叙述正确的是()A.充分反应后,密闭容器中N2和H2至少有1种物质的浓度为零B.使用适宜的催化剂,可以加快反应速率C.增加H2的浓度或降低温度,都会加快正反应速率D.反应达平衡后,减小容器的体积,H2的浓度不变解析:由可逆反应定义可知A错误;降低温度,反应速率降低,C错误;减小反应容器的体积,不论平衡向哪
8、个方向移动,各物质的浓度均增大,D错误。答案:B9.在450 时,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H0,体系中只改变下列条件,请把影响结果填入表中。改变条件正反应速率逆反应速率平衡移动N2的转化率(1)增大N2的浓度(2)增大NH3的浓度(3)减小NH3的浓度(4)压缩体积增大压强(5)升高温度(6)加入催化剂(7)体积不变充入氖气答案:(1)增大增大正向移动减小(2)增大增大逆向移动减小(3)减小减小正向移动增大(4)增大增大正向移动增大(5)增大增大逆向移动减小(6)增大增大不移动不变(7)不变不变不移动不变10.红矾钠(重铬酸钠:Na2Cr2O72H2O)是重要的化工原料,工业上用
9、铬铁矿(主要成分是FeOCr2O3)制备红矾钠的过程中会发生如下反应:4FeOCr2O3(s)+8Na2CO3(s)+7O2(g)8Na2CrO4(s)+2Fe2O3(s)+8CO2(g)H0(Na2CrO4在一定条件下可转化为Na2Cr2O7)(1)请写出上述反应的化学平衡常数表达式:K=。(2)图1、图2表示上述反应在t1时达到平衡、在t2时因改变某个条件而发生变化的曲线。由图1判断,反应进行至t2时,曲线发生变化的原因是(用文字表达);由图2判断,t2到t3的曲线变化的原因可能是(填写序号)。A.升高温度B.加入催化剂C.通入O2D.缩小容器体积解析:(1)根据K的书写要求,固体和纯液体
10、不出现在平衡常数表达式中,所以K=。(2)t2时刻,CO2、O2浓度均未发生变化,既不能继续通入CO2、O2,也不能改变容器体积,则外界条件只能是改变温度,且CO2浓度增大,O2浓度减小,说明改变温度时平衡正向移动,分析反应知降低温度,平衡正向(即放热方向)移动;t2到t3时刻,平衡没有发生移动,但是v变大,由此确定使用了催化剂。答案:(1)(2)对平衡体系降温,平衡正向移动,CO2浓度增大,O2浓度减小BB组 1.在一定条件下,合成氨反应达到平衡后,混合气体中NH3的体积分数为25%。若反应前后条件保持不变,则反应后缩小的气体体积与原反应物体积的比值是()A.B.C.D.解析:设起始时H2的
11、物质的量为a,N2的物质的量为b,平衡时NH3的物质的量为x。3H2+N22NH3V起始/molab0平衡/mola-b-xx因为在相同条件下,气体的物质的量之比等于体积之比,据题意,可得方程:=0.25,化简得,故A项正确。答案:A2.工业合成氨的正反应是放热反应,下列关于N2(g)+3H2(g)2NH3(g)反应的图像中,错误的是()解析:合成氨的正反应是放热反应,升高温度正、逆反应速率都增大,但逆反应速率增大的程度大,A正确;在T1时(NH3)最大,达到平衡,再升高温度,平衡逆向移动,(NH3)减小,B正确,C错误;增大压强,平衡正向移动,(NH3)增大,D正确。答案:C3.合成氨反应达
12、到平衡时NH3的体积分数与温度、压强的关系如下图所示。根据此图分析合成氨工业最有前途的研究方向是()A.提高分离技术B.研制耐高压的合成塔C.研制低温催化剂D.探索不用N2和H2合成氨的新途径解析:由图可知:(NH3)随着温度的升高而显著下降,故要提高(NH3),必须降低温度,但目前所用催化剂活性最好时的温度为700 K,故最有前途的研究方向为研制低温催化剂。答案:C4.下表的实验数据是在不同温度和压强下,平衡混合物中NH3含量的变化情况。达到平衡时混合物中NH3的含量(体积分数)入料V(N2)V(H2)=13压强/MPaNH3的含量/% 温度/0.11020306010020015.381.
13、586.489.995.498.83002.252.064.271.084.292.64000.425.138.247.065.279.85000.110.619.126.442.257.56000.054.59.113.823.131.4(1)比较200 和300 时的数据,可判断升高温度,平衡(填“正”或“逆”)向移动,正反应方向为(填“吸热”或“放热”)反应。(2)根据平衡移动原理,合成氨适宜的条件是。A.高温高压B.高温低压C.低温高压D.低温低压(3)计算500 、30 MPa时N2的转化率。(4)实际工业生产合成氨时,考虑浓度对化学平衡的影响,还采取了一些措施。请写出其中的一个措施
14、:。解析:(1)由表中数据可以看出,在0.1 MPa下,200 NH3的含量比300 NH3的含量高,故知升高温度平衡逆向移动,进而根据平衡移动原理判断出正反应方向为放热反应。(2)由表中数据知,在相同压强下,温度越高,NH3的含量越低;相同温度时,压强越大,NH3的含量越高,故合成氨适宜条件是低温高压。(3)N2+3H22NH3起始/mol130转化/moln 3n 2n平衡/mol1-n3-3n2n100%=26.4%n=0.417 7故N2的转化率为100%=41.77%。答案:(1)逆放热(2)C(3)41.77%(4)加入过量的N2(或及时从平衡混合物中移走NH3)5.2014年11
15、月11日至14日,全国化工合成氨设计技术中心站2014年技术交流会在贵州省贵阳市召开,会议组织观摩考察了贵州开阳化工有限公司年产50万吨合成氨装置。工业上合成氨是在一定条件下进行如下反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H=-92.2 kJmol-1,其部分工艺流程如图所示:反应体系中各组分的部分性质见下表:气体氮气氢气氨熔点/-210.01-252.77-77.74沸点/-195.79-259.23-33.42回答下列问题:(1)写出该反应的化学平衡常数表达式:K=。随着温度升高,K值(填“增大”“减小”或“不变”)。(2)K值越大,表明(填字母)。A.其他条件相同时N2的转化率越高B
16、.其他条件相同时NH3的产率越大C.原料中N2的含量越高D.化学反应速率越快(3)在工业上采取气体循环的流程,即反应后通过把混合气体的温度降低到使分离出来;继续循环的气体是。解析:(1)由化学方程式N2(g)+3H2(g)2NH3(g)不难写出:K=,此反应H0,说明正反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热方向移动,即向左移动,K减小。(2)K值越大,说明NH3越大,N2和H2就越小,说明反应进行的程度大,故其他条件相同时N2的转化率就越高,NH3的产率就越大。(3)根据气体的熔、沸点可知,氨气容易液化,使其分离可使平衡正向移动,剩余N2和H2循环使用,以提高产率。答案:(1)减小(2)AB(3
17、)-33.42 氨N2和H26.工业上合成氨的反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H=-92.2 kJmol-1。(1)在绝热、容积固定的密闭容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),下列说法能说明上述反应向正反应方向进行的是(填序号)。单位时间内生成2n mol NH3的同时生成3n mol H2单位时间内生成6n mol NH键的同时生成2n mol HH键用N2、H2、NH3的物质的量浓度变化表示的反应速率之比为132混合气体的平均摩尔质量增大容器内的气体密度不变(2)某温度下,合成氨反应在容积为2 L的密闭容器中进行,测得如下数据:时间/h物质的量/mol0123
18、4N21.50n11.20n31.00H24.504.203.60n43.00NH300.20n21.001.00根据表中数据计算:反应进行到2 h时放出的热量为kJ。01 h内N2的平均反应速率为molL-1h-1。此温度下该反应的化学平衡常数K=(保留两位小数)。反应达到平衡后,若往平衡体系中再加入N2、H2和NH3各1.00 mol,化学平衡将(填“正”或“逆”)向移动。解析:(1)所述反应达到平衡状态;生成2 mol NH3的同时生成2 mol H2,正反应速率大于逆反应速率,反应正向进行;未指明各物质表示的化学反应速率是正反应速率还是逆反应速率,无法判断;混合气体的平均摩尔质量增大,
19、说明气体的物质的量减小,反应正向进行;因为容积固定,所以密度始终保持不变。(2)2 h时消耗N2的物质的量为1.50 mol-1.20 mol=0.30 mol,由热化学方程式可知,该反应放出的热量为92.2 kJmol-10.30 mol=27.66 kJ。v(N2)=v(NH3)=0.05 molL-1h-1。由表中数据可知,第3、4 h时反应已达到平衡状态,故N2、H2、NH3的平衡浓度分别为0.50 molL-1、1.50 molL-1、0.50 molL-1,故平衡常数K=0.15(molL-1)-2。向平衡体系中再加入N2、H2、NH3各1.00 mol后,平衡发生移动前,N2、H2、NH3的浓度分别为1.00 molL-1、2.00 molL-1、1.00 molL-1,此时Q=K,故平衡正向移动。答案:(1)(2)27.660.050.15正