1、高三化学二轮复习讲义物质结构专题复习一、复习内容 1.比较四种化学键及四种晶体 2.区别键的极性和分子的极性 3.判断微粒(分子、离子、基等)空间构型 二、重点、难点剖析及典型例析 (三)微粒的空间构型如何确定 1.ABn型分子的(n1) (1) 原理:在分子中中心原子A周围的价电子对相距越远、键角越大，斥力越小，分子越稳 定.由此可得出价电子对与构型的关系: 3.中心原子(A)和配体原子(B)吸引电子能力(x)对分子构型的影响 (1)当中心原子相同时,如配体原子B的x越大,则吸引价电子对能力越强,价电子对间斥力 越小,键角越小. 如:NH3 107.3 NF3 102 注意 若中心原子不含孤
2、对电子，则当不同配体代替原配体时，分子构型不变，键角不变。 如：CH4 CCl4 NH4+ SiH4 CF4 PH4+ 它们均为正四面体构型，键角为10928 (五)如何比较物质的熔、沸点 1.由晶体结构来确定.首先分析物质所属的晶体类型,其次抓住决定同一类晶体熔、沸点高 低的决定因素. 一般规律:原子晶体离子晶体分子晶体 如:SiO2NaClCO2(干冰) 同属原子晶体，一般键长越短，键能越大，共价键越牢固，晶体的熔、沸点越高. 如:金刚石金刚砂晶体硅 同类型的离子晶体,离子电荷数越大,阴、阳离子核间距越小,则离子键越牢固,晶体的 熔、沸点一般越高. 如:MgONaCl 分子组成和结构相似的
3、分子晶体,一般分子量越大,分子间作用力越强,晶体熔、沸点越 高. 如:F2Cl2Br2I2 金属晶体:金属原子的价电子数越多,原子半径越小,金属键越强,熔、沸点越高. 如:NaMgAl 2.根据物质在同条件下的状态不同. 一般熔、沸点:固液气. 如果常温下即为气态或液态的物质,其晶体应属分子晶体(Hg除外).如惰性气体,虽然构成物质的微粒为原子,但应看作为单原子分子.因为相互间的作用为范德华力,而并非共价键. (六)典型例析 例1 有关白磷(P4)分子的下列叙述不正确的是( ) A.正四面体分子,键角为10928 B.正四面体分子,键角为60 C.分子中共用电子对数为4 D.分子中孤对电子对数
4、为4 解析 白磷分子的空间结构为内空的正四面体. 如图所示,6个PP键即构成了正四面体的6条棱,故键与键之间的夹角即正三角形的夹角,即为60.所以A、B中B是对的. 又P个原子最外层共有5e,其中三个是未成对电子,两个成为一对孤对电子.每个P分别拿出3个未成对电子分别与3个P形成PP共价键,故分子中共用电子对数即共价键数为6.每个P原子上各有1对孤对电子,P4分子中有4对孤对电子. 本题答案:A、C (1)氯化铝是 (填“离子化合物”或“共价化合物”). (2)在500K和1.01105Pa时，它的蒸气密度(换算成标准状况时)为11.92g/L，且已知它的结构中还含有配位键，氯化铝的化学式为
5、，结构式为 . (3)无水氯化铝在空气中强烈地“发烟”，其原因是 . (4)如何通过实验来判别氯化铝是离子化合物还是共价化合物？ 解析 (1)由氯化铝的熔点较低，且又易升华.说明氯化铝晶体属于分子晶体.氯化铝是共价化合物. 巩固练习 1下列说法正确的是( ) A 冰熔化时，分子中HO键发生断裂 B 原子晶体中，共价键越强，熔点越高 C 分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的熔、沸点一定高. D 分子晶体中，分子间作用力越大，则分子晶体越稳定 2能证明氯化氢是共价化合物的现象是( ) A 氯化氢极易溶于水中 B 液态氯化氢不能导电 C 氯化氢在水溶液中是完全电离的 D 氯化氢是无色气体且有味
6、3下列物质中，含有非极性共价键的离子化合物是( ) ANa2O2 BNaOH CH2O2 DNH3H2O 4实现下列变化时，需克服相同类型作用力的是( ) A 二氧化硅和干冰的熔化 B 液溴和液汞的汽化 C 食盐和冰的熔化 D 纯碱和烧碱的熔化 5下列各组物质中，按熔点由低到高的顺序排列的是( ) AO2、I2、Hg BCO2、KCl、SiO2 CNa、K、Rb DSiC、NaCl、SO2 6下列过程中共价键被破坏的是( ) A碘升华 B溴蒸气被木炭吸附 C酒精溶于水 DHCl气体溶于水 7固体熔化时必须破坏非极性键的是( ) A冰 B晶体硅 C溴 D二氧化硅 8关于化学键的下列叙述中，正确的
7、是( ) A 离子化合物可能含共价键 B 共价化合物可能含离子键 C 离子化合物中只含离子键 D 共价化合物中不含离子键 9CaC2和MgC2都能与水反应生成C2H2 A MgC2和CaC2都能与水反应生成C2H2 B C22-的电子式 C CaC2在水中以Ca2+和C22形式存在 D MgC2的熔点低，可能在100以下 10.能用键能大小解释的是( ) A N2的化学性质比O2稳定 B 常温常压下，溴呈液态、碘呈固态 C 惰性气体一般很难发生化学反应 D 硝酸易挥发而磷酸难挥发 11.NH3、H2S等极性分子，CO2、BF3、CCl4等是极性键构成的非极性分子.根据上述实例可 推出ABn型分
8、子是非极性分子的经验规律是( ) A 分子中不能含有氢原子 B 在ABn分子中A原子无孤对电子 C 在ABn分子中A的相对原子质量应小于B的相对质量 D 分子中每个共价键的键长应相等 12.三氯化氮(NCl3)在常温下是一种淡黄色液体，其分子呈三角锥形，以下关于NCl3的叙述 正确的是( ) ANCl3分子中不存在孤对电子 B分子中NCl键是非极性共价键 CNCl3是一种含极性键的极性分子 DNCl键能大，故NCl3沸点高 13.下列晶体中，其中任何一个原子都被相邻四个原子包围，以共价健形成正面体，并向 空间伸展成网状结构的是( ) A.四氯化碳 B.石墨 C.金刚石 D.水晶 14.分析下列
9、各物质的物理性质,可判断其固态不属于分子晶体的是( ) A.碳化铝,黄色晶体,熔点2200.熔融态不导电 B.溴化铝,无色晶体,熔点98,熔融态不导电 C.五氟化钒,无色晶体,熔点19.5,易溶于乙醇、氯仿、丙铜中 D.溴化钾,无色晶体,熔融时或溶于水中都能导电 15.下列物质中,化学式能准确表示该物质分子组成的是( ) A.氯化铵NH4Cl B.二氧化硅(Sio2) C.白磷(P4) D.硫酸钠Na2SO4 (二)填空 16.A、B、C三种物质,每个分子中都含有14个电子,其中A的分子属于非极性分子,但只有非极性键;B的分子也是非极性分子,但既有非极性键又有极性键,C的分子属于极性分子.则A的电子式_B的电子式_C的化学式是_.图所示: 18.PtCl2(NH2)2成平面型结构，它可以形成两种固体：一咱为淡黄色，在水中溶解度小； 另一种为黄绿色，在水中溶解度较大，请在以下空格内画出这两种固体分子的几何构型图： 淡黄色固体分子构型 黄绿色固体分子构型 _ _ 说明黄绿色固体在水中溶解度较大的原因: 答 案 (一)1.B 2.B 3.A 4.D 5.B 6.D 7.B 8.AD 9.AB 10.A 11.B 12.C 13.C 14.AD 15.C 黄绿色固体在水中熔解度较大的原因是因为它是极性分子