1、第三节卤代烃学习目标：1.了解卤代烃的概念、官能团和分类。2.掌握溴乙烷的结构特点及主要化学性质。3.了解卤代烃发生化学反应的类型和反应规律。4.了解卤代烃在有机合成中的重要作用和对环境、健康可能产生的影响。自 主 预 习探 新 知一、卤代烃1定义烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物，官能团是卤素原子。2分类3物理性质(1)状态：常温下，大多数卤代烃为液体或固体。(2)溶解性：卤代烃都不溶于水，可溶于大多数有机溶剂，某些卤代烃本身就是很好的有机溶剂，如CH3Cl、CCl4等。4化学性质卤代烃的反应活性较强，原因是卤素原子吸引电子的能力较强，使共用电子对偏移，CX键具有较强的极性。微点拨
2、：卤代烃不属于烃类，某些卤代烃中也不一定含有氢原子，如四氯化碳等。二、溴乙烷的结构和性质1物理性质颜色状态沸点密度溶解性无色液体38.4 较低比水的大难溶于水，易溶于多种有机溶剂2分子结构3化学性质(1)取代反应(水解反应)条件：NaOH水溶液、加热。反应方程式：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr。(2)消去反应定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键化合物的反应。卤代烃的消去反应a条件：NaOH醇溶液、加热。b反应方程式：(以溴乙烷为例)CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O。微点拨：卤代烃都能发生水解反
3、应，但并不是所有的卤代烃都能发生消去反应。三、卤代烃对人类生活的影响1卤代烃的用途制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机物。2卤代烃的危害氟氯代烷造成“臭氧空洞”的罪魁祸首。基础自测1判断正误(正确的打“”，错误的打“”)(1)卤代烃是一类特殊的烃。 ()(2)卤代烃中一定含有的元素为C、H和卤素。 ()(3)CH3CH2Br是非电解质，在水中不能电离出Br。 ()(4)碳原子数少于4的烃，在常温下为气体，溴乙烷中含2个碳原子，所以其在常温下也是气体。 ()(5) 既能发生消去反应，又能发生取代(水解)反应。()【答案】(1)(2)(3)(4)(5)2下列物质中，不属于卤代烃的是() 【导学号
4、：40892080】ACH2Cl2BCCl2F2CDD卤代烃是卤素原子取代了烃分子中的氢原子，卤代烃中一般含有碳、氢和卤素原子，也可不含氢原子，但不能再含有其他元素的原子。3下列关于卤代烃的叙述中正确的是 ()A所有卤代烃都是难溶于水，密度比水小的液体B所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应C所有卤代烃都含有卤原子D所有卤代烃都是通过取代反应制得的C所有卤代烃都难溶于水，但不一定都是密度比水小的液体，例如一氯甲烷是气体，溴乙烷密度比水大，A错误；卤代烃分子中，连有卤素原子的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上还必须连有氢原子时，才可发生消去反应，因此并不是所有卤代烃在适当条件下都能发生消
5、去反应，B错误；所有卤代烃都含有卤原子，C正确；卤代烃不一定是通过取代反应制得的，也可以通过加成反应，D错误。合 作 探 究攻 重 难卤代烃的水解反应和消去反应背景材料有下列几种卤代烃：CH3Cl思考交流(1)制取最好的方法是什么？(2)上述6种卤代烃既能发生水解，又能发生消去反应的是哪些？(3)由可得到几种烯烃？由发生完全水解可得到几元醇？【提示】(1)通过CH2=CHCH3与HCl发生加成反应制取。(2)、均可发生水解反应，也可发生消去反应。(3)由可通过消去反应得到2种烯烃：CH2=CHCH2CH3和CH3CH=CHCH3。由可通过完全水解得到二元醇：。1卤代烃水解反应和消去反应的比较水
6、解反应消去反应反应条件NaOH水溶液、加热NaOH醇溶液、加热反应实质X被OH取代脱去HX分子，形成不饱和键断键位置CX键断裂CX与CH键断裂结构要求绝大多数卤代烃能发生水解反应(1)含有两个或两个以上的碳原子；(2)与卤素原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子反应特点有机物碳骨架不变，官能团X变为OH有机物碳骨架不变，官能团X变为或CC主要产物醇烯烃或炔烃2卤代烃的消去反应规律(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Br。(2)有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如，等。(3)有两个邻位碳原子，且碳原子上均有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产
7、物。例如，发生消去反应的产物为CH3CH=CHCH3、CH2=CHCH2CH3。(4)二元卤代烃发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。例如，CH3CH2CHCl22NaOHCH3CCH2NaCl2H2O。对点训练1根据下面的反应路线及所给信息填空。(1)A的结构简式是_，名称是_。(2)的反应类型是_，的反应类型是_。(3)反应的化学方程式是_。【解析】由A可知为A发生取代反应的产物，所以A为环己烷()，又分子中含有双键，故可与Br2的CCl4溶液发生加成反应而生成B，反应方程式为，比较B与的结构可知，B应发生消去反应而得到，化学方程式为2NaOH2NaBr2H2O。【答案】
8、(1) 环己烷(2)取代反应加成反应(3) 卤代烃中卤素原子的检验典例某液态卤代烃RX(R是烷基，X是某种卤素原子)的密度是a g/cm3，该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：准确量取该卤代烃b mL，放入锥形瓶中。在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有玻璃管的塞子，加热，发生反应。反应完成后，冷却溶液，加稀HNO3酸化，滴加过量AgNO3溶液得到白色沉淀。过滤、洗涤，干燥后称重，得到固体c g。回答下面问题：(1)装置中玻璃管的作用是_。(2)步骤中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的_(填离子符号)。(3)该卤代烃中
9、所含卤素的名称是_，判断的依据是_。(4)该卤代烃的相对分子质量是_(列出算式)。(5)如果在步骤中，所加HNO3的量不足，没有将溶液酸化，则步骤中测得的c值_(填下列选项代码)。A偏大B偏小C不变D大小不定【解析】本实验的反应原理是：RXNaOHROHNaX，NaXAgNO3=AgXNaNO3。(1)因RX的熔、沸点较低，加热时易挥发，所以装置中的长玻璃管的作用是防止卤代烃挥发(或答冷凝回流)。(2)ROH虽然能与水互溶，但难以电离，所以沉淀AgX吸附的离子只能是Na、NO和过量的Ag。(3)因所得卤化银AgX沉淀是白色的，所以该卤代烃中所含的卤素是氯。(4)RClAgClMr 143.5a
10、 gcm3b mL c gMr。(5)若加入的酸不足，则步骤所得的固体还会混有Ag2O，使其质量c偏大。【答案】(1)防止卤代烃挥发(或答冷凝回流)(2)Ag、Na和NO(3)氯得到的卤化银沉淀是白色的(4)(5)A卤代烃中卤素原子的检验方法1实验步骤和实验原理实验步骤实验原理取少量卤代烃于试管中加入NaOH溶液加热RXNaOHROHNaX冷却加入稀硝酸酸化HNO3NaOH=NaNO3H2O加入AgNO3溶液AgNO3NaX=AgXNaNO32沉淀的颜色与卤代烃中卤素原子种类关系AgX颜色卤代烃中卤素原子白色氯淡黄色溴黄色碘对点训练2为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是 ()
11、【导学号：40892081】加AgNO3溶液加NaOH溶液 加热 加蒸馏水加硝酸至溶液显酸性ABC DC溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在，因此，不能与AgNO3溶液直接反应，必须使之变为溴离子。 由题意可知，应通过溴乙烷在碱性水溶液中水解得到溴离子，但反应后溶液显碱性，不能直接加入AgNO3溶液检验，否则Ag与OH反应得到AgOH白色沉淀，AgOH再分解为Ag2O褐色沉淀，影响溴的检验，故需加入足量硝酸使溶液变为酸性，再加AgNO3溶液检验。当 堂 达 标固 双 基1有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是 ()A在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀B溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂
12、 C溴乙烷与NaOH的醇溶液反应生成乙醇D溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取B溴乙烷不能发生电离，属于非电解质，所以不能与AgNO3溶液反应；溴乙烷与NaOH的醇溶液发生消去反应生成乙烯，与NaOH的水溶液反应才生成乙醇；制取溴乙烷通常用乙烯与HBr加成，而不采用乙烷与Br2取代制备，原因是乙烷与Br2发生取代反应时，生成产物种类多，难以得到较纯的溴乙烷。2下列反应中属于消去反应的是()A溴乙烷与NaOH水溶液混合加热B一氯甲烷与KOH的乙醇溶液混合加热C氯苯与NaOH水溶液混合加热D2溴丙烷与KOH的乙醇溶液混合加热DA、C为水解反应，B无H，不能发生消去反应，D可以发生消去反应生成CH3C
13、H=CH2。3下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不能发生消去反应的是 () 【导学号：40892082】C6H5Cl(CH3)2CHCH2Cl(CH3)3CCH2ClCHCl2CHBr2BrCH2Cl2ABC全部DA在KOH醇溶液中加热，发生消去反应，要求卤素原子连接碳原子的相邻的碳原子上必须有氢原子，不符合消去反应的条件；符合消去反应条件，选项A符合题意。4某学生将1氯丙烷和NaOH溶液共热煮沸几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果未见到白色沉淀生成，其主要原因是()A加热时间太短B不应冷却后再滴入AgNO3溶液CNaOH量不足D加AgNO3溶液前未加稀HNO3D由于1氯丙烷与氢氧化钠溶液反应
14、时碱可能过量，此时加入硝酸银溶液可能会得到褐色的Ag2O沉淀，所以加入硝酸银溶液前应先加稀硝酸酸化。5下列有机物中能发生消去反应，且生成物中存在同分异构体的是 () 【导学号：40892083】B卤代烃能发生消去反应的结构特点：与X相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子，生成物中存在同分异构体，说明消去位置不同，生成物不同。A项，2溴丙烷的消去产物只有丙烯一种物质，错误；B项，该溴代烃的消去产物为2甲基1丁烯和2甲基2丁烯，正确；C项，该分子的消去反应产物为苯乙烯一种分子，错误；D项，该分子不能发生消去反应，错误。6某有机物结构简式为，关于该有机物下列叙述正确的是()A不能使酸性KMnO4溶液
15、褪色B能使溴水褪色C在加热和催化剂作用下，最多能和3 mol H2反应D一定条件下，能和NaOH的醇溶液反应 B分子中含有碳碳双键，能使酸性KMnO4溶液褪色，A错误；分子中含有碳碳双键，能使溴水褪色，B正确；苯环和碳碳双键均与氢气发生加成反应，则在加热和催化剂作用下，最多能和4 mol H2反应，C错误；分子中含有氯原子，但邻位的碳原子上不存在氢原子，则一定条件下，不能和NaOH的醇溶液发生消去反应，D错误。7有机物E(C3H3Cl3)是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。 【导学号：40892084】已知D在反应中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3种不同类型的氯原子(不考虑空间
16、异构)。试回答下列问题：(1)利用题干中的信息推测有机物D的名称是_。(2)写出下列反应的类型：反应是_，反应是_。(3)有机物E的同类同分异构体共有_种(不包括E，不考虑空间异构)。(4)试写出反应的化学方程式：_。【解析】本题应采用逆推法：E是D发生消去反应后的产物，分子中含有一个碳碳双键，且有3种不同类型的氯原子，由此可得E为ClCH2CCl=CHCl；D在发生消去反应时生成的E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D应为CH2ClCCl2CH2Cl。由第步反应B通过加成反应生成了CH2ClCHClCH2Cl，可推出B为CH2ClCH=CH2，进一步可推出A为CH3CH=CH2。CH2ClCHClCH2Cl通过反应得到C，再根据D的结构简式判断，则C为CH2=CClCH2Cl。【答案】(1)1,2,2,3四氯丙烷(2)取代反应消去反应(3)5(4)CH2ClCHClCH2ClNaOHCH2=CClCH2ClNaClH2O