1、1-10-3高分子化合物与有机合成(时间：60分钟分值：100分)基础巩固一、选择题1(2011江苏，11)紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。下列说法正确的是()A紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色B1mol中间体X最多能与2mol H2发生加成反应C维生素A1易溶于NaOH溶液D紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体解析A项，紫罗兰酮中的可使酸性KMnO4溶液褪色，正确；B项，中间体X有2个,1个CHO，均可与H2发生加成反应；C项，醇羟基不与NaOH溶液反应；D项，中间体X的右侧链比紫罗兰酮多一个碳原子。答案A2异甜菊醇(isosteviol)具有降糖
2、调脂等功能，一种合成方法如下：下列说法不正确的是()A化合物中含有三种官能团B化合物的分子式为C23H40O3C检验化合物中是否混有化合物，可用溴的四氯化碳溶液D异甜菊醇可以发生酯化反应解析化合物中含有碳碳双键、羰基和酯基三种官能团，A正确；化合物和化合物中均含有碳碳双键，不能用溴的四氯化碳溶液鉴别，C错误；异甜菊醇中含有羧基和羟基，能发生酯化反应，D正确。答案C3下列有关高分子化合物的说法正确的是()A聚丙烯的结构简式为CH2CH2CH2 解析聚丙烯的结构简式为，A错；答案B二、填空题4以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。(1)E是一种石油裂解气，能使酸性高锰
3、酸钾溶液褪色。同温同压下，E的密度是H2的21倍。核磁共振氢谱显示E有3种不同化学环境的氢原子，其个数比为1：2：3。E的结构简式为_。(2)反应类型：_，_。(3)反应条件：_，_。(4)反应、的目的是：_。(5)反应的化学方程式_。(6)B被氧化成C的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是_(写出一种物质的结构简式)，检验该物质存在的试剂是_。(7)写出G的结构简式_。解析(1)根据E的密度是H2的21倍，知其相对分子质量为42，又E是一种石油裂解气，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，则E为烯烃，结合其核弮共振氢谱，可以推断E为CH3CH=CH2。(2)反应为1,3丁二烯的1,4加成反应，反应为
4、丙烯的取代反应。(3)根据转化关系，B为HOCH2CHClCH2CH2OH，C为HOOCCHClCH2COOH，Do NaOOCCH=CHCOONa，故反应为C的消去反应，条件为NaOH醇溶液、加热。C3H5Br为CH2=CHCH2Br，F为BrCH2CH2CH2Br，反应为F的水解反应，条件为NaOH水溶液、加热。(4)反应、的目的是防止碳碳双键被氧化。(5)反应为CH2=CHCH2Br与HBr的加成反应。(6)B被氧化成C的过程中由于氧化不完全可能出现中间产物，可以利用新制氢氧化铜悬浊液(或银氨溶液)检验。(7)G为HOOCCH=CHCOOH与HOCH2CH2CH2OH发生缩聚反应的产物，
5、结构简式为。答案(1)CH2=CHCH3(2)加成反应取代反应(3)NaOH醇溶液NaOH水溶液、加热(4)防止碳碳双键被氧化(5)CH2=CHCH2BrHBrCH2BrCH2CH2Br(6)HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH或OHCCHClCH2CH2OH或HOOCCHClCH2CHO新制氢氧化铜悬浊液(或银氨溶液)(7) 5(2011浙江理综，29)白藜芦醇属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：已知：RCH2BrRCH2CH(OH)R根据以上信息回答下列问题：(1)白藜芦醇的分子式是
6、_。(2)CD的反应类型是_；EF的反应类型是_。(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其核磁共振氢谱(1HNMR)中显示有_种不同化学环境的氢原子，其个数比为_。(4)写出AB反应的化学方程式：_。(5)写出化合物D、E的结构简式：D_，E_。(6)化合物有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应；含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。解析本题考查有机物的结构、性质及同分异构体等有机化学知识。(1)由题给白藜芦醇的键线式结构可得其分子式为C14H12O3。(2)由分子式的差异可判断CD的实质是OH被溴原子
7、取代，EF的实质是E分子内发生消去反应脱去一个H2O。(3)根据题给信息及白黎芦醇的合成路线，用逆推法可依次确定如下有机物的结构简式： 由A的结构简式可知A中有4种不同化学环境的氢原子，其个数比为6:2:1:1(写成1:1:2:6、1:2:1:6等均可)。(6)因苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，故苯环上有两个处于对位的不同的取代基，符合题给限制条件的同分异构体有如下三种：答案(1)C14H12O3(2)取代反应消去反应(3)411266(2012北京理综，28)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下：已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如：
8、(R为烷基，X为卤原子)(1)B为芳香烃。由B生成对孟烷的反应类型是_。(CH3)2CHCl与A生成B的化学方程式是_。A的同系物中相对分子质量最小的物质是_。(2)1.08 g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。F的官能团是_。C的结构简式是_。反应的化学方程式是_。(3)下列说法正确的是(选填字母)_。aB可使酸性高锰酸钾溶液褪色bC不存在醛类同分异构体cD的酸性比E弱dE的沸点高于对孟烷(4)G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3：2：1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应的化学方程式是_。解析(1)由于B为芳香烃，而对孟烷分子中不存在
9、苯环，说明B分子中苯环与H2发生加成反应；由B转化为对孟烷可确定B为，由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代，可知是与CH3发生取代反应的产物；苯的同系物中相对分子质量最小的是苯。(2)由题意F可以与氢气加成生成，说明F分子中含有碳碳双键，由于E脱水生成F，由此也可以推测出E应该是含有羟基的环醇，那么D应该是酚类，由取代基的关系可以确定化合物C应该是间甲苯酚或邻甲苯酚，n(C7H8O)0.01 mol，被取代的n(H) mol0.03 mol，所以1 mol C中有3 mol，H被溴取代，可以确定C应该是间甲苯酚。(3) 属于苯的同系物，苯的同系物可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，a正
10、确；存在的同分异构体可以是属于环状不饱和醛，b错误；D属于酚类，E属于醇类，c错误；醇分子因含有羟基比对应烷烃的沸点高，d正确。(4)G与NaHCO3反应放出CO2，说明分子中含有羧基，由G的分子式和核磁共振氢谱可以确定其结构简式为，答案(1)加成(还原)反应苯(2)碳碳双键 (3)ad能 力 提 升7.高分子材料M在光聚合物和金属涂料方面有重要用途。已知：M可以用丙烯为原料，通过如图所示的路线合成：(1)A中所含两种官能团的名称是_和_。(2)注明反应类型。C甲基丙烯酸：_；EM：_。(3)写出下列反应的化学方程式：DC3H8O2：_；生成E：_。(4)AB的反应中还可能生成一种有机副产物，
11、该副产物的结构简式为_。(5)写出与甲基丙烯酸具有相同官能团的所有同分异构体(不包括顺反异构)的结构简式_。(6)请用合成路线流程图表示A丙烯酸(CH2=CHCOOH)的合成线路，并注明反应条件。提示：氧化羟基的条件足以氧化有机分子中的碳碳双键；合成过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例如下：CH3CH2OHCH2=CH2CH2CH2解析CH2=CHCH2Cl发生水解反应后生成A(CH2=CHCH2OH)，A再与溴化氢发生加成反应生成B(CH3CHBrCH2OH)。C的结构简式为CH3CH(COOH)CH2OH，发生消去反应后，得到甲基丙烯酸。CH2=CHCH3与溴水发生加成反应，生成D(CH
12、2BrCHBrCH3)，D再发生水解反应得到FCH2OHCH(OH)CH3，F再与甲基丙烯酸和磷酸发生酯化反应得到E，E再发生加聚反应生成M。答案(1)碳碳双键羟基(2)消去反应加聚反应8(2012浙江理综，29)化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系：化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1HNMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题：(1)下列叙述正确的是_。a化合物A分子中含有联苯结构单元b化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体cX与NaO
13、H溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOHd化合物D能与Br2发生加成反应(2)化合物C的结构简式是_，AC的反应类型是_。(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)_。a属于酯类 b能发生银镜反应(4)写出BG反应的化学方程式_。(5)写出EF反应的化学方程式_。解析根据题给信息，A能与FeCl3溶液发生显色反应，说明A一定有酚羟基，根据框图“A(C15H16O2)C(C15H12O2Br4)”可知，A的分子中有4个所原子被溴原子取代，可知A的分子中含有两个酚羟基；再根据A的苯环上的一硝基取代物只有两种，可推知两个取代基位于对位，由“分子中含
14、有两个化学环境完全相同的甲基”，可推知A的结构简式为。由框图“B(C4H8O3)D(C4H6O2)”，可知BD发生的是消去反应，结合XB的转化说明B分子中含有OH和COOH，由框图“BG(C8H12O4)”说明两分子B脱去两分子H2O形成环状酯，结合G的所有氢原子化学环境相同，可推知。(1)根据题意可推出A的结构简式为，A中不含联苯()结构，a不正确；酚羟基不能与NaHCO3反应，b不正确；X分子结构中2个Br原子消耗2个NaOH,2个酯基水解生成2个COOH和2个酚羟基，所以2个酯基共消耗4个NaOH，故c正确；D的分子结构中含有碳碳双键，故D能与Br2发生加成反应，d正确。(2)分析A、C的分子式可知，AC发生的是取代反应。(3)能发生银镜反应的酯类物质一定是甲酸某酯，按“碳链异构位置异构类别异构”的顺序可以写出其同分异构体： 答案(1)cd取代反应
