1、第四讲难溶电解质的溶解平衡一、选择题1下列对沉淀溶解平衡的描述正确的()。A反应开始时，溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解解析反应开始时，溶液中各离子的浓度没有必然的关系，A项不正确；沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，C项不正确；沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动，D项不正确。答案B2已知298 K时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp5.61012，取适量的MgC
2、l2溶液，加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡，测得pH13，则下列说法不正确的是()A所得溶液中的c(H)1.01013 molL1B所得溶液中由水电离产生的c(OH)1.01013 molL1C所加的烧碱溶液的pH13.0D所得溶液中的c(Mg2)5.61010 molL1解析 A项，pH13的溶液中，c(H)1013 mol/L；B项，NaOH抑制水的电离，水电离产生的c(OH)1013 mol/L；C项，因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后，混合溶液的pH13，所以所加的NaOH溶液pH13；D项，溶液中的c(Mg2)Ksp/c2(OH)5.61010 mol/L。答案 C3有关Ag
3、Cl沉淀溶解平衡的说法中，不正确的是()。AAgCl沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等BAgCl难溶于水，溶液中没有Ag和ClC升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大D向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度降低解析AgCl固体在溶液中达到溶解平衡后，溶解与沉淀速率相等，但不为0，一般说来，升高温度，有利于固体物质的溶解，A、C正确；AgCl难溶于水，但溶解的部分电离出Ag和Cl，B错误；向AgCl沉淀中加入NaCl固体，增大了Cl浓度，促使溶解平衡向左移动，降低了AgCl的溶解度，D正确。答案B4将AgCl分别加入盛有：5 mL水；6 mL 0.5 molL1 NaCl溶液；10
4、 mL 0.2 molL1 CaCl2溶液；50 mL 0.1 molL1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c(Ag)从大到小的顺序排列正确的是()。A BC D解析根据沉淀溶解平衡，溶液中Cl浓度越大，Ag浓度越小，则选项C符合题意。答案C5在t 时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时AgCl的Ksp41010，下列说法不正确的是()A在t 时，AgBr的Ksp为4.91013B在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点到b点C图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D在t 时，AgCl(s)Br(aq) AgBr(s)Cl(aq)平衡常数K816解析 解答本题时应
5、注意以下两点：(1)曲线上的点为溶解平衡点，找准关键点求Ksp。(2)结合Qc与Ksp的大小比较a、b的状态。答案 B6已知常温下Ksp(AgCl)1.81010mol2/L2；Ksp(AgI)1.01016mol2/L2。下列说法中正确的是()A在相同温度下AgCl的溶解度小于AgI的溶解度BAgCl和AgI都不溶于水，因此AgCl和AgI不能相互转化C常温下，AgCl若要在NaI溶液中开始转化为AgI，则NaI的浓度必须不低于1011molL1D将足量的AgCl分别放入下列物质中：20 mL 0.01 molL1KCl溶液，10 mL 0.02 molL1CaCl2溶液，30 mL 0.0
6、5 molL1AgNO3溶液，AgCl的溶解度由大到小的顺序为解析 在相同温度下，Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，AgCl的溶解度大于AgI的溶解度，而且AgCl可以转化为AgI，故A、B项不正确；由Ksp(AgCl)1.81010 mol2/L2可求得AgCl溶液中c(Ag) molL1，代入Ksp(AgI)1.01016 mol2/L2中即可求得c(I)1011molL1，故C项正确；D选项中三种溶液中c(Cl)或c(Ag)由小到大的顺序是，故D项错误。答案 C7往含I和Cl的稀溶液中滴入AgNO3溶液，沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如图所示。则原溶液中c(I)/c(Cl)的
7、比值为()。A. B.C. D.解析根据IAg=AgI(黄色)，ClAg=AgCl(白色)，结合图示，可知I、Cl消耗AgNO3溶液的体积分别为V1、(V2V1)，因此在原溶液中。答案C二、非选择题8已知H2A在水中存在以下平衡：H2AHHA，HAHA2。回答以下问题：(1)NaHA溶液_(填“显酸性”、“显碱性”、“显中性”或“酸碱性无法确定”)，原因是_ _。(2)某温度下，向0.1 molL1的NaHA溶液中滴入0.1 molL1 KOH溶液至中性，此时溶液中以下所示关系一定正确的是_。Ac(H)c(OH)11014Bc(Na)c(K)c(HA)2c(A2)Cc(Na)c(K)Dc(Na
8、)c(K)0.05 molL1(3)已知常温下，H2A的钙盐(CaA)饱和溶液中存在平衡：CaA(s)Ca2(aq)A2(aq)H0。温度升高时，Ksp_(填“增大”、“减小”或“不变”下同)。滴加少量浓盐酸，c(Ca2)_，原因是_ _(用文字和离子方程式说明)。(4)若向CaA悬浊液中加入CuSO4溶液，生成一种黑色固体物质，写出该过程中反应的离子方程式_。解析(1)通过H2A的电离方程式不能确定HA的电离程度和水解程度的相对大小，所以无法判断NaHA溶液的酸碱性。(2)溶液显中性，则c(H)c(OH)，根据电荷守恒有c(H)c(Na)c(K)c(OH)c(HA)2c(A2)，则c(Na)
9、c(K)c(HA)2c(A2)，B正确；加入KOH溶液，发生反应为HAOH=A2H2O，A2水解使溶液显碱性，所以，加入的KOH的物质的量小于NaHA的物质的量，c(Na)c(K)，C正确，D错误。温度不一定是25 所以c(H)c(OH)不一定等于11014，A错误。(3)该溶解平衡为吸热反应，升温Ksp增大；加盐酸发生反应：A2H=HA，A2浓度减小，溶解平衡向右移动，此时，n(Ca2)显著增大，而溶液体积变化不大，所以c(Ca2)增大。(4)向CaA悬浊液中加入CuSO4溶液，Cu2结合A2生成更难溶的CuA。答案(1)酸碱性无法确定不能确定HA的电离程度和水解程度的相对大小(2)BC(3
10、)增大增大加盐酸发生反应：A2HHA，A2浓度减小，CaA的溶解平衡向右移动，n(Ca2)显著增大，而溶液体积变化不大，所以c(Ca2)增大(4)CaA(s)Cu2(aq)Ca2(aq)CuA(s)9下表列出了某冷轧厂排放的废水中各成分的含量及国家环保标准值的有关数据：冷轧含锌废水水质经处理后的水国家环保标准值Zn2浓度/(mgL1)8003.9pH1569SO浓度/(mgL1)23 000150经某一工艺处理后的废水pH8，常温下，该废水中Zn2的浓度为_mgL1(常温下，KspZn(OH)21.21017)，_(填“符合”或“不符合”)国家环保标准。解析 KspZn(OH)2c(Zn2)c
11、2(OH)，c(Zn2)KspZn(OH)2/c2(OH)，c(OH)1014/108106(molL1)，代入表达式中，得c(Zn2)1.21017/(106)21.2105(molL1)，即1.2105 molL165103 mgmol10.78 mgL1，对照表中的数据知，c(Zn2)3.9 mgL1，故符合标准。答案 (1)0.78符合10食盐中的抗结剂是亚铁氰化钾，其化学式为K4Fe(CN)63H2O。42.2 g K4Fe(CN)63H2O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度的变化曲线)如下图所示。试回答下列问题：(1)试确定150 时固体物质的化学式_ _。(2)查阅资料知
12、：虽然亚铁氰化钾自身毒性很低，但其水溶液与酸反应放出极毒的氰化氢(HCN)气体；亚铁氰化钾加热至一定温度时能分解产生氰化钾(KCN)。据此判断，烹饪食品时应注意的问题为_。(3)在25 时，将a molL1的KCN溶液与0.01 molL1的盐酸等体积混合，反应达到平衡时，测得溶液pH7，则KCN溶液的物质的量浓度a_0.01 molL1(填“”、“”或“”)；用含a的代数式表示HCN的电离常数Ka_。(4)在Fe2、Fe3的催化作用下，可实现2SO2O22H2O=2H2SO4的转化。已知，含SO2的废气通入含Fe2、Fe3的溶液中时，其中一个反应的离子方程式为4Fe2O24H=4Fe32H2
13、O，则另一个反应的离子方程式为_。上述转化的重要意义在于_ _。(5)已知Fe(OH)3的溶度积常数Ksp1.11036。室温时在FeCl3溶液中滴加NaOH溶液，当溶液pH为3时，通过计算说明Fe3是否沉淀完全_ _。(提示：当某离子浓度小于105 molL1时可以认为该离子沉淀完全)解析(1)对于加热失去结晶水的研究，注意开始时质量变化为失去水的质量：K4Fe(CN)63H2OK4Fe(CN)6xH2O(3x)H2O13x01 mol 0.3 molx0则150 时固体物质的化学式为K4Fe(CN)6。(2)为防止有毒的HCN和KCN生成，应避免与酸性物质接触和控制烹饪温度。(3)由于KC
14、NHCl=HCNKCl，当反应后pH7，则溶液中有过量的KCN，故a0.01 molL1由溶液中电荷守恒得：c(K)c(H)c(OH)c(CN)c(Cl)，又因为pH7，则c(H)c(OH)，故c(K)c(CN)c(Cl)0.5a molL1由物料守恒得：c(K)c(CN)c(HCN)，则c(HCN)c(Cl)0.005 molL1c(CN)(0.5a0.005)molL1平衡常数Kc(CN)c(H)/c(HCN)(0.5a0.005)107/0.005 molL1。答案(1)K4Fe(CN)6(2)避免与醋等酸性物质一起烹饪；控制烹饪温度不超过400 (3)(0.5a0.005)107/0.
15、005 molL1(4)2Fe3SO22H2O=2Fe2SO4H变废为宝，消除污染(5)c(Fe3)1.1103 molL11105 molL1，故Fe3没有沉淀完全11沉淀的生成、溶解和转化在无机物制备和提纯以及科研等领域有广泛应用。已知25时，Ksp(BaSO4)11010，Ksp(BaCO3)1109。(1)将浓度均为0.1 molL1的BaCl2溶液与Na2SO4溶液等体积混合，充分搅拌后过滤，滤液中c(Ba2)_molL1。(2)医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强(pH约为1)，但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是_。
16、(用沉淀溶解平衡原理解释)。万一误服了少量BaCO3，应尽快用大量0.5 molL1Na2SO4溶液给患者洗胃，如果忽略洗胃过程中Na2SO4溶液浓度的变化，残留在胃液中的Ba2浓度仅为_molL1。(3)长期使用的锅炉需要定期除水垢，否则会降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3，而后用酸除去。CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为：_；请分析CaSO4转化为CaCO3的原理：_。解析 (1)由于BaCl2与Na2SO4溶液反应生成硫酸钡沉淀，则溶液中c(Ba2)与c(SO)相同，则c(Ba2)1105 molL1。(2)BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)，由于Ba2、SO均不与H反应，无法使平衡移动。c(Ba2)21010 molL1。答案 (1)1105(2)对于溶解平衡BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)，H不能减少Ba2或SO的浓度，平衡不能向溶解方向移动21010(3)CaSO4(s)CO(aq)=CaCO3(s)SO(aq)CaSO4存在沉淀溶解平衡，加入Na2CO3溶液后，CO与Ca2结合生成更难溶的CaCO3沉淀，Ca2浓度减小，使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动