1、课后限时集训(三十五)烃的含氧衍生物(建议用时：35分钟)A级基础达标1(2015全国卷，改编)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：回答下列问题：(1)A的名称是_，B含有的官能团是_。(2)下列转化的反应类型_，_，_，_，_，_。(3)C和D的结构简式分别为_、_。(4)异戊二烯分子中最多有_个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为_。(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体_(填结构简式)。(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3丁二烯的合成路线。_。解析：(1)由A
2、的分子式为C2H2知，A为乙炔。由B的加聚反应产物的结构简式可逆推B的结构简式为CH2=CHOOCCH3，分子中含有碳碳双键和酯键。(2)根据反应转化前后结构的不同可确定反应类型。(3)由反应物和反应条件可知，C应是聚酯的水解产物，故C为。由聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可知，该产物是由2 m/n分子聚乙烯醇与m分子丁醛发生缩合反应的产物，故D为CH3CH2CH2CHO。(4)如右图所示，碳碳双键两端直接相连的6个原子一定共面，单键a旋转，可使两个双键直接相连的10个原子共面，单键b旋转，可使甲基上最多有1个氢原子在上述平面内，因此共面的原子最多有11个。顺式聚异戊二烯是指结构单元中两个CH2均在双
3、键的同一侧，其结构简式为。(5)C2H2中含碳碳叁键，因此含有碳碳叁键的异戊二烯的同分异构体主要是碳链异构和叁键位置异构，共有CH3CH2CH2CCH、CH3CH2CCCH3、3种同分异构体。(6)由合成路线可知，反应为乙炔与丙酮羰基的加成反应，反应为碳碳叁键的加成反应，反应为醇的消去反应。模仿题中合成路线，可设计如下合成路线：2(2019云南七校联考)有机物F的合成路线如下：已知：2RCH2CHO请回答下列问题：(1)写出F的结构简式_；F中所含官能团名称为_。(2)简述检验有机物C中官能团的方法_。(3)反应中，属于取代反应的是_。(4)写出反应的化学方程式_。(5)反应、的作用是_。(6
4、)有机物D的同分异构体有_种(包括D)。(7)有机物的同分异构体有多种，写出能发生银镜反应和水解反应、遇FeCl3溶液显紫色、苯环上的一氯代物只有两种的结构简式_。解析：(1)由题给框图和已知条件可推出A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为CH3CH=CHCHO，D为CH3CH2CH2CH2OH，E为，F为。(2)先取一份物质C，加入银氨溶液，加热，有银镜生成，证明含醛基(或先取一份物质C，加入新制氢氧化铜悬浊液，煮沸，有红色沉淀生成，证明含醛基)；然后酸化后滴入溴水，振荡、褪色，证明含有碳碳双键。(5)酸性高锰酸钾既能氧化羟基，又能氧化甲基，为使羟基不被氧化，先将羟基保护起来。(6)符
5、合条件的同分异构体有CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH2CHOHCH3、(CH3)2CHCH2OH、(CH3)3COH、CH3OCH2CH2CH3、CH3OCH(CH3)2、CH3CH2OCH2CH3，共7种。(7)能水解说明含有酯键，能发生银镜反应说明含有醛基，遇FeCl3溶液显紫色说明含有酚羟基，苯环上的一氯代物只有两种，说明两个取代基在对位，符合条件的结构简式为。答案：(1) (酚)羟基、酯键(2)先取一份物质C，加入银氨溶液，加热，有银镜生成，证明含醛基(或先取一份物质C，加入新制氢氧化铜悬浊液，煮沸，有红色沉淀生成，证明含醛基)；然后酸化后滴入溴水，振荡、褪色，证明含有碳碳双键
6、(3)(4)2CH3CHOCH3CH=CHCHOH2O(5)保护OH，防止氧化CH3时，OH被氧化(6)7(7) B级能力提升3(2019洛阳模拟)以下为合成2氧代环戊羧酸乙酯K和聚酯L的路线。已知如下信息：.链烃A可生产多种重要有机化工原料，生成合成树脂、合成橡胶等，在标准状况下的密度为1.875 gL1。请回答以下问题：(1)A的名称是_，K中含氧官能团的名称为_。(2)的反应类型是_。(3)写出反应、的化学方程式：_；_。(4)与H官能团的种类和数目完全相同的同分异构体有_种，其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为1234的是_(写结构简式)。(5)利用以上合成路线中的相关信息，请写出
7、以乙醇为原料制备(其他试剂任选) 的合成路线流程图。_。解析：(1)根据链烃A在标准状况下的密度为1.875 gL1，可知A的相对分子质量为：22.41.87542，根据“ABC”的转化关系，知A中含3个碳原子，则A为丙烯。K中含氧官能团的名称为羰基、酯键。(2)B为CH3CHClCH2Cl，反应为CH3CHClCH2Cl的水解反应。(3)根据图示中转化关系，E为，F为，则反应为的消去反应。C为，反应为与HOCHCH2CH3OH的缩聚反应。(4)的同分异构体可以看做C4H10中两个氢原子被两个COOH取代，C4H10有CH3CH2CH2CH3、两种，两个COOH取代CH3CH2CH2CH3中同
8、一个C上的两个H，有2种；两个COOH取代CH3CH2CH2CH3中不同C上的H，有4种；两个COOH取代中同一个C上的两个H，有1种；两个COOH取代中不同C上的H，有2种，总共有9种，除去H，故满足条件的同分异构体有8种。其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为1234的是。(5)运用逆合成分析法，倒推中间产物，确定合成路线。答案：(1)丙烯羰基、酯键(2)取代反应(或水解反应)4(2019唐山模拟)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A、B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：(1)A的分子式为C2H2O3,1 mol A能消耗含有2.5 mol Cu(OH)2的新制悬浊液，写出反应的化学方
9、程式_。(2)化合物C所含官能团的名称为_，在一定条件下C与足量NaOH溶液反应，1 mol C最多消耗NaOH的物质的量为_ mol。(3)反应的反应类型为_；请写出反应的化学方程式_。(4)E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子式为_。(5)符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)有_种，其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为_。属于一元酸类化合物苯环上只有两个取代基遇FeCl3溶液显紫色(6)参照上述合成路线，以冰醋酸为原料(无机试剂任选)，设计制备A的合成路线。已知RCH2COOHRCH(Cl)COOH。_。解析：(1)1 mol CHO能与2 mol Cu(OH
10、)2反应，1 mol COOH能与 mol Cu(OH)2反应，结合A的分子式及已知信息可推出A的结构简式为，再根据C的结构简式可推出B为苯酚，A和B发生加成反应生成。(2)C中含有醇羟基、酚羟基和羧基，其中酚羟基和羧基均能与NaOH溶液反应，即1 mol C最多能与2 mol NaOH反应。(3)结合C与D结构简式的变化，可知反应为酯化反应(或取代反应)。则DF是醇羟基被溴原子取代，可以利用D与HBr发生取代反应得到F。(4)根据E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，可知E的结构简式为，其分子式为C16H12O6。(5)结合F的同分异构体应满足的3个条件可知，其含有酚羟基与1个羧基，且苯环上只有两个取代基，两个取代基可以处于苯环的邻、间、对位，两取代基处于对位时满足条件的同分异构体有、4种，同理，苯环上的两取代基处于邻位和间位时，满足条件的同分异构体各有4种，即符合条件的F的同分异构体共有12种。满足核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为。(2)羧基、羟基2(3)取代反应(或酯化反应)
