1、一、选择题1下列有关化学平衡常数的描述中正确的是()A化学平衡常数的大小取决于化学反应的内因,与其他外界条件无关B相同温度下,反应ABC与反应CAB的化学平衡常数相同C反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0B其他条件不变,升高温度,溶液中c(I)减小C该反应的平衡常数表达式为KD25 时,向溶液中加入少量KI固体,平衡常数K小于689解析:选B。选项A,温度升高,平衡常数减小,因此该反应是放热反应,H0,错误;选项B,升高温度,平衡逆向移动,c(I)减小,正确;选项C,K,错误;选项D,平衡常数仅与温度有关,25 时,向溶液中加入少量KI固体,平衡正向移动,但平衡常数不变,仍然是689
2、,错误。4某温度下,将2 mol A和3 mol B充入一密闭容器中,发生反应:aA(g)B(g)C(g)D(g),5 min后达到平衡,已知该温度下其平衡常数K1,若温度不变时将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则()Aa3Ba2CB的转化率为40% DB的转化率为60%解析:选C。温度不变,扩大容器体积(相当于减小压强)时,A的转化率不变,说明反应前后气体的体积不变,即a1,A、B错误;设达到平衡时,B的转化量为x mol,则A、B、C、D的平衡量分别为(2x) mol、(3x) mol、x mol、x mol,设容器体积为1 L,则平衡常数K1,解得x1.2,B的转化率
3、1.23100%40%,C正确,D错误。5在一个容积为2 L的密闭容器中,加入0.8 mol A2气体和0.6 mol B2气体,一定条件下发生如下反应:A2(g)B2(g)2AB(g)Hv(逆)D80 达到平衡时,测得n(CO)0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol/L解析:选C。根据表格所示,温度升高平衡常数减小,则该反应为放热反应,A项正确;25 时,K2105,B项正确;Qc82,反应逆向进行,故v(正)0,T1温度下的部分实验数据:t(s)05001 0001 500c(N2O5)(mol/L)5.003.522.502.50下列说法不正确的是()A500 s内N2O
4、5分解速率为2.96103 mol/(Ls)BT1温度下的平衡常数为K1125,1 000 s时N2O5的转化率为50%C其他条件不变时,T2温度下反应到1 000 s时测得N2O5浓度为2.98 mol/L,则T1K3,则T1T3解析:选C。v(N2O5)2.96103 mol/(Ls),A正确;1 000 s后N2O5的浓度不再发生变化,即达到了化学平衡,列出三段式: 2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)起始(mol/L) 5.000 0转化(mol/L) 2.50 5.00 1.25平衡(mol/L) 2.50 5.00 1.25则K125,(N2O5)100%50%,B正确;1 0
5、00 s时,T2温度下的N2O5浓度大于T1温度下的N2O5浓度,则改变温度使平衡逆向移动了,逆向是放热反应,则降低温度平衡向放热反应方向移动,即T2K3,则T1T3,D正确。二、非选择题11.氮的固定是几百年来科学家一直研究的课题。(1)下表列举了不同温度下大气固氮和工业固氮的部分化学平衡常数K的值。反应大气固氮N2(g)O2(g)2NO(g)工业固氮N2(g)3H2(g)2NH3(g)温度/272 00025400450平衡常数K3.8410310.151080.5070.152分析数据可知:大气固氮反应属于 (填“吸热”或“放热”)反应。分析数据可知:人类不适合大规模模拟大气固氮的原因是
6、 。(2)工业固氮反应中,在其他条件相同时,分别测定N2的平衡转化率在不同压强(p1、p2)下随温度变化的曲线,下图所示的图示中,正确的是 (填“A”或“B”);比较p1、p2的大小关系: 。.目前工业合成氨的原理是N2(g)3H2(g)2NH3(g)。(3)在一定温度下,将1 mol N2和3 mol H2混合置于体积不变的密闭容器中发生反应,达到平衡状态时,测得气体总物质的量为2.8 mol。达平衡时,H2的转化率1 。已知平衡时,容器压强为8 MPa,则平衡常数Kp (用平衡分压代替浓度计算,分压总压物质的量分数)。解析:.(1)由表中数据可知随温度从27 升高到2 000 ,K值增大,
7、说明平衡向正反应方向移动,则正反应是吸热反应;大气固氮的K值小,转化率低。(2)工业固氮,随温度升高,K值减小,平衡向逆反应方向移动,N2的转化率降低,所以图A正确。取相同的温度,p1p2,N2的转化率升高,说明平衡向正反应方向移动,正反应是气体体积减小的反应,说明压强增大,p2p1。.(3)设达到平衡时,反应的N2的物质的量为a mol,列三段式: N23H22NH3n(始)/mol 1 3 0n(变)/mol a 3a 2an(平)/mol 1a 33a2a有(1a)(33a)2a2.8,解得a0.6,H2的转化率(1)为100%60%,N2的平衡分压为(8) MPa,H2、NH3的平衡分
8、压均为(8) MPa,Kp。答案:.(1)吸热大气固氮的K值小,正向进行的程度小(或转化率低),不适合大规模生产(2)Ap2p1.(3)60%(或0.255或0.26)12二氧化锰是化学工业中常用的氧化剂和有机合成中的催化剂,其主要制备方法是碳酸锰热分解,反应原理为2MnCO3O22MnO22CO2。经研究发现该反应过程为MnCO3MnOCO2,2MnOO2=2MnO2。回答下列问题:(1)某温度下该平衡体系的压强为p,CO2、O2的物质的量分别为n1和n2,用平衡分压代替平衡浓度,写出碳酸锰热分解反应的平衡常数表达式K (分压总压物质的量分数);K与反应、的平衡常数K1、K2的关系为 。(2
9、)反应在低温下能自发进行,则其H (填“”“”或“”)0。(3)某科研小组对碳酸锰热分解法制二氧化锰的条件(焙烧温度和气氛)进行了研究,结果如图所示。该制备反应合适的焙烧温度为 ,合适的水分含量条件为 。解析:(1)平衡常数表达式K,p(CO2),p(O2),代入可得K。反应2MnCO3O22MnO22CO2可由反应2反应得到,所以K与K1、K2的关系为KKK2。(2)反应是熵减少的反应,S0,根据GHTS,在低温下能自发进行,只有H0才能使G0,反应自发进行。(3)由题图2分析,在350 左右碳酸锰转化率比较高。由题图3可知水分含量在30%左右碳酸锰转化率比较高。答案:(1)KKK2(2)(
10、3)350 水分含量为30%(或20%40%都正确)13研究氮氧化物的反应机理,对于消除对环境的污染有重要意义。升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)O2(g)2NO2(g)的速率却随着温度的升高而减小。某化学小组为研究该特殊现象的实质原因,查阅资料知2NO(g)O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步:2NO(g)N2O2(g)(快)v1正k1正c2(NO)v1逆k1逆c(N2O2)H10N2O2(g)O2(g)2NO2(g)(慢)v2正k2正c(N2O2)c(O2)v2逆k2逆c2(NO2)H20请回答下列问题:(1)反应2NO(g)O2(g)2NO2(g)的H (用H1和H
11、2表示)。一定温度下,反应2NO(g)O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,写出k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常数表达式K ,升高温度,K值 (填“增大”“减小”或“不变”)。(2)决定2NO(g)O2(g)2NO2(g)反应速率的是反应。反应的活化能E1与反应的活化能E2的大小关系为E1 (填“”“”或“”)E2。根据速率方程分析,升高温度该反应速率减小的原因是 。Ak2正增大,c(N2O2)增大Bk2正减小,c(N2O2)减小Ck2正增大,c(N2O2)减小Dk2正减小,c(N2O2)增大由实验数据得到v2正c(O2)的关系可用如图表示。当x点升高到某一温度时,反应重新达到平衡,
12、则变为相应的点为 (填字母)。解析:(1)2NO(g)N2O2(g)H10,N2O2(g)O2(g)2NO2(g)H20,根据盖斯定律,由得:2NO(g)O2(g)2NO2(g)HH1H2;2NO(g)O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,平衡常数K,平衡时,v2正v2逆,v1正v1逆,因此K;该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,K值减小。(2)反应的活化能越小,反应速率越快,决定2NO(g)O2(g)2NO2(g)反应速率的是反应,反应速率较慢,活化能较大,即E1E2。根据速率方程,A项,k2正增大,c(N2O2)增大,v2正增大,与题意不符,错误;B项,k2正减小,c(N2O
13、2)减小,v2正减小,与题意相符,正确;C项,k2正增大,c(N2O2)减小,v2正的变化无法判断,与题意不符,错误;D项,k2正减小,c(N2O2)增大,v2正的变化无法判断,与题意不符,错误。根据上述分析,升高温度,v2正减小,平衡向逆反应方向移动,c(O2)增大,因此当x点升高到某一温度时,c(O2)增大,v2正减小,符合条件的为点a。答案:(1)H1H2减小(2)Ba14工业合成氨反应为N2(g)3H2(g)2NH3(g),对其研究如下:(1)已知HH键的键能为436 kJmol1,NH键的键能为391 kJmol1,NN键的键能是945.6 kJmol1,则上述反应的H 。(2)上述
14、反应的平衡常数K的表达式为 。若反应方程式改写为N2(g)H2(g)NH3(g),在该温度下的平衡常数K1 (用K表示)。(3)在773 K时,分别将2 mol N2和6 mol H2充入一个固定容积为1 L的密闭容器中,随着反应的进行,气体混合物中n(H2)、n(NH3)与反应时间t的关系如下表:t/min051015202530n(H2)/mol6.004.503.603.303.033.003.00n(NH3)/mol01.001.601.801.982.002.00该温度下,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2、NH3的浓度分别为3 molL1、3 molL1、3 molL1,则此时
15、v正 (填“大于”“小于”或“等于”)v逆。由上表中的实验数据计算得到“浓度时间”的关系可用下图中的曲线表示,表示c(N2)t的曲线是 。在此温度下,若起始充入4 mol N2和12 mol H2,则反应刚达到平衡时,表示c(H2)t的曲线上相应的点为 。解析:(1)根据HE(反应物的总键能)E(生成物的总键能),知H945.6 kJmol1436 kJmol13391 kJmol1692.4 kJmol1。(2)该反应的平衡常数K,K1K。(3)该温度下,25 min时反应处于平衡状态,平衡时c(N2)1 molL1、c(H2)3 molL1、c(NH3)2 molL1,则K。在该温度下,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2和NH3的浓度均为3 molL1,则QcK,反应向正反应方向进行,故v正大于v逆;起始充入4 mol N2和12 mol H2,相当于将充入2 mol N2和6 mol H2的两个容器“压缩”为一个容器,假设平衡不移动,则平衡时c(H2)6 molL1,而“压缩”后压强增大,反应速率加快,平衡正向移动,故平衡时3 molL1c(H2)6 molL1,且达到平衡的时间缩短,故对应的点为B。答案:(1)92.4 kJmol1(2)KK(或)(3)大于乙B